Серебро аквакомплексы

Расчет (без учета поляризации молекул) показывает, что ион серебра в водном растворе аммиака не может образовывать комплекс Ад(ЫНз)2]+, так как энергия его образования на 2% ниже, чем аквакомплекса [Ag(H20)2] . Иначе говоря, реакция [c.100]

Из подобных исследований [42, 308] видно, что в различных бинарных смесях растворителей, содержащих воду, ацетонитрил, метанол и диметилсульфоксид, сольватационный эффект отдельных компонентов в основном пропорционален эффектам, обнаруживаемым в случае чистых растворителей. Исключением является система Н2О — ДМСО, в которой ион серебра находится только в формах чистых аквакомплекса и комплекса с ДМСО. [c.125]

На серебре, платине и золоте окисления СтЬ в указанных условиях практически не происходило, причем, как видно из табл. V.8, при переходе от ртути к платине и золоту константа скорости уменьшается на 6—8 порядков. Очень интересным является то обстоятельство, что одноэлектронное окисление аквакомплексов V , Eu + и на ртути, серебре, платине и золоте происходит при сравнимых скоростях анодного процесса. Одна из причин необычно резкой зависимости скорости электроокисления Сг5+ от материала электрода и отсутствия таковой в случае окисления других двузарядных аквакомплексов переходных металлов — каталитическое ускорение процессов электроокисления ионов, Eu + и Rtf+ адсорбированными на электроде примесями ПАВ, например, хлор-ионами. Примеси ПАВ, которые включаются в состав адсорбирующихся на электроде лабильных ионов Сг + (им отвечает константа скорости обмена воды НгО > после окисления [c.153]

О каталитическом влиянии примесей на процесс электроокисления V +, Eu + и на серебре, платине и золоте свидетельствует уменьшение на несколько порядков скорости этих процессов при введении в раствор ионов Сг + (см. табл. V.8), которые не оказывают влияния на скорость восстановления инертных комплексов вида o(NH3) +. Учитывая большую лабильность аквакомплексов Еи , инертность комплексов Ru + и относительно небольшую скорость замещения внутрисферных молекул воды в аквакомплексах V + ( НгО предполагается [c.153]

Установленное при отсутствии осложняющего влияния примесей-катализаторов гораздо более быстрое окисление на ртути Сг +,, Eu + и Ru + (в присутствии Сг ) по сравнению с серебром, платиной и золотом объясняется [315] особенностями структуры адсорбированного на электроде монослоя молекул воды и их взаимодействия о аквакомплексами М +. При изучавшихся потенциалах — 0,4 В поверхности ртути и серебра заряжены положительно и контактирующие с ними молекулы воды в основном ориентированы своими атомами кислорода в направлении к электроду. Поскольку у поликристаллического серебра потенциал нулевого заряда Е , з —900, а у ртути н. з = —435 мВ, то на серебре молекулы воды ориентированы более жестко. Соответственно, на серебре образование водородных связей между поверхностными молекулами воды и ориентированными к ним атомами водорода молекулами воды аквакомплексов будет более затруднено по сравнению со ртутью, на которой переориентация адсорбированных молекул воды более вероятна. Этим и объясняется меньшая скорость электроокисления ионов на серебре по сравнению со ртутью. Прочная хемосорбция молекул воды на платине, ориентированных к ней при изучавшихся потенциалах атомами кислорода и, вероятно, сходная ситуация у золота обусловливает аналогичное поведение Pt-, Au и Ag-электродов [315], [c.153]

Однако если принять во внихмание поляризацию молекул НгО и МНз, то из-за более сильной поляризации МНз энергия образования аммиачного комплекса серебра превосходит энергию образования аквакомплекса на 10%. Действительно, реакция вытеснения воды аммиаком из внутренней сферы акваиона протекает в водном растворе довольно легко. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология