Хемосорбция прочная

При этом атомарный (или ионный) водород, предварительно адсорбированный на катализаторе в непосредственной близости от реагирующей молекулы углеводорода, входит в состав переходного комплекса и далее, после перераспределения электронной плотности, регенерируется уже в молекулярном виде. Наличие поляризованного (и даже ионного) водорода на поверхности металлов в условиях реакции подтверждается работами различных авторов [129—131]. Так, после анализа экспериментальных данных, полученных при изучении адсорбции водорода на Pt, Ni и других металлах в условиях глубокого вакуума, сделан вывод [130] о существовании двух основных видов хемосорбции водорода слабой (обратимой) и прочной (необратимой). Слабо хемосорбированный водород находится, как правило, в молекулярной форме и несет при этом положительный заряд (М —Hj). При прочной хемосорбции водород диссоциирован и заряжен отрицательно (М+—Н-). При анализе состояния водорода в гидридах различных металлов [131] сделан вывод, что в гидридах большей части переходных металлов водород находится в двух формах Н+ и Н при этом форма (М+—Н ) является основной. [c.231]

Хемосорбция — это образование достаточно прочного мономолекулярного слоя реагирующих вещест)в на поверхности катализатора. Хемосорбированные молекулы качественно отличны от молекул, находящихся в диффузионном слое. Хемосорбция протекает за счет валентных сил катализатора и по сути дела близка к настоящей химической реакции. Она характеризуется определенной энергией активации и ее следует отличать от обычной физической сорбции (адсорбции или абсорбции), которая не оказывает заметного влияния на прочность связей атомов в молекулах сорбированных веществ. Хемосорбция, наоборот, приводит к значительному ослаблению связей в реагирующих молекулах. [c.216]

Как окислительно-восстановительные, так и кислотно-основные реакции можно рассматривать по радикальному механизму, согласно которому образующаяся при хемосорбции прочная связь молекула — решетка катализатора способствует диссоциации реагирующих молекул на радикалы. При гетерогенном катализе свободные радикалы, мигрируя по поверхности катализатора, образуют нейтральные молекулы продукта, которы-е десорбируются. [c.27]

Согласно радикальному механизму образующаяся при хемосорбции прочная связь молекула — решетка способствует диссо- [c.225]

Согласно Волькенштейну, принимать участие в каталитической реакции способны лишь те атомы А, которые, связаны слабой (одноэлектронной) связью с поверхностью, другие же формы хемосорбции (прочные) остаются неактивными. [c.136]

Согласно радикальному механизму образующаяся при хемосорбции прочная связь молекула — решетка способствует диссоциации реагирующих молекул на радикалы. Свободные радикалы, мигрируя по поверхности катализатора, образуют нейтральные молекулы продукта, которые десорбируются. [c.245]

Окислительно-восстановительные и кислотно-основные реакции можно рассматривать по радикальному механизму, согласно которому образующаяся при хемосорбции прочная связь молекула — рещетка катализатора способствует диссоциации реагирующих молекул на радикалы. При гетерогенном катализе свободные радикалы, мигрируя по поверхности катализатора, образуют нейтральные молекулы продукта, которые десорбируются. В случае гетерогенно-гомогенного катализа образующиеся радикалы переходят в свободный объем, где и продолжается цепная реакция [3, 5, 13]. [c.25]

Известно, что адсорбционные процесс ,I на поверхности полупроводника оказывают существенное влияние на его электрофизические параметры работу выхода, электропроводность и др. В общем случае на поверхности полупроводника может происходить как химическая, так и физическая адсорбция. Электронная теория [1] предполагает существование двух форм хемосорбции прочной — заряженной и слабой — нейтральной. Для изучения этих форм хемосорбции и выяснения их природы, а также соотношения между ними в зависимости от температуры, давления и биографии образца весьма перспективны совместные исследования изменений работы выхода Дф и электропроводности Да в процессе адсорбции. [c.149]

Однако не всякая поверхность твердого тела обладает ката — литической активностью. На поверхности одних веществ может происходить лишь физическая адсорбция, а других — хемосорбция с более прочной химической связью. Так, на поверхности активированного угля водород и азот могут адсорбироваться лишь физически, а кислород и при высоких температурах водяной пар подвер — гаются химической адсорбции и при их десорбции выдел [ются не О и HjO, а продукты их хемосорбции в виде СО, СО и Н . Это свидетельствует о том, что тип и прочность промежуточной (то есть [c.85]

Катализатор в виде отдельных частиц или агломератов частиц помещается в поток движущейся среды. Реагирующие вещества и продукты реакций диффундируют в газовую или жидкую фазы, находящиеся на границе твердого катализатора, а также в пористое пространство агрегатов. Дис узионная стадия может лимитировать скорость реакции, но эта стадия не рассматривается здесь детально. Реагенты, промежуточные вещества и продукты реакции соединяются с поверхностью твердого тела слабо (физическая адсорбция) или более прочно (слабая или сильная хемосорбция). [c.15]

Несмотря на эндотермический характер хемосорбции водорода на стекле, связь между атомом водорода и поверхностью оказывается поразительно прочной. Соответствующая ей энергия по порядку величины близка к энергиям связи водорода в гидриде - [c.79]

Процесс физической адсорбции обратим, причем равновесие устанавливается очень быстро. Что касается хемосорбции, то она может быть как медленной, так и быстрой. Связь между хемосорбированной молекулой и поверхностью металла обычно настолько прочна, что такая молекула с трудом удаляется с поверхности адсорбента, причем десорбция может сопровождаться химическими процессами. [c.183]

Адсорбционная способность присадок. Адсорбция присадок на границе раздела фаз является первичным актом взаимодействия среды с поверхностью трения. Адсорбция характеризует накопление в граничном слое вещества, способного при прочих равных условиях определять протекание дальнейших процессов, связанных (в зависимости от назначения присадки) с формированием прочной защитной пленки либо химически модифицированного поверхностного слоя. Под адсорбцией в данных случаях понимается адсорбция в электрически нейтральной форме (физическая адсорбция) и адсорбция с обменом зарядами (хемосорбция), тем более что во многих случаях четкую грань между этими двумя формами адсорбции провести невозможно [274]. [c.255]

Адсорбция водорода на слоях металлов Си, Ag, 2п, Сс1 при температурах от —195 до 50—200 С и давлениях от 10 до 2- 10 2—4-10"2 мм рт. ст. происходит практически мгновенно и не сопровождается растворением газа в металле при образовании прочных поверхностных соединений. В этом случае она незначительна, примерно пропорциональна давлению, равновесна и обратима. Адсорбция водорода на указанных металлах является молекулярной хемосорбцией, не связанной с диссоциацией На на атомы [31]. [c.20]

Хемосорбция ингибиторов существенно зависит и от природы металла. Например, гетероциклические амины адсорбируются на железе, являющемся переходным металлом, и образуют прочные хемосорбционные пленки благодаря взаимодействию я-электронов молекулы ингибитора с незавершенными З -уровнями железа. В случае непереходных металлов такого взаимодействия не происходит, хотя положительно заряженная поверхность [c.91]

Различают два вида адсорбции — физическую и химическую. При физической адсорбции молекулы поглощенного вещества, находящиеся на поверхности адсорбента, не вступают с ним в химическое взаимодействие. При химической адсорбции хемосорбции) молекулы поглощаемого вещества химически взаимодействуют с адсорбентом. Связь молекул поглощенного вещества (адсорбата) с адсорбентом при физической адсорбции менее прочна, чем при хемосорбции. [c.274]

При физической адсорбции связь молекул адсорбата (поглощенное вещество) с адсорбентом менее прочна, при хемосорбции эта связь значительно прочнее. Физическая адсорбция является процессом экзотермическим. [c.247]

Вполне резонно предположить, что возникающие при нагреве ненасыщенные атомы углерода могут обеспечивать не только рост сеток ароматических колец, но и хемосорбцию присутствующих или искусственно введенных в массу кокса веществ (S, О, Ме и др.), сопровождающуюся образованием прочных химических связей. [c.121]

В такой структуре появляются атомы и ионы металла менее прочно связанные с остальной частью кристаллической решетки. Это значит, что они могут более активно вступать в химическое взаимодействие с присадками к маслам. В силу электронной природы частиц металла на поверхности, металл может реагировать и с окисляющими группами (за счет атомов металла) и с восстанавливающими группами (за счет подвижных ионов металла), входящими в состав присадок. Протекающая при этом в начальной стадии хемосорбция присадок приводит к образованию новых химических связей между металлом и составляющими частями присадок. [c.667]

Строение двойного электрического слоя для металлов группы платины в водных растворах электролитов отличается тремя главными особенностями 1) участием в образовании двойного слоя наряду с ионами раствора н молекулами растворителя адсорбирующихся на поверхности электрода атомов водорода и кислорода 2) ярко выраженным образованием прочных хемосорбционных связей между поверхностью металла и адсорбирующимися ионами, в результате чего многие, ионы при адсорбции частично или даже полностью теряют свой заряд (это явление получило название хемосорбции с переносом заряда) 3) диссоциативным необратимым характером адсорбции органических соединений. [c.182]

В литературе по эмиссии электронов можно найти много примеров, когда этот эффект, несомненно, имеет место [46]. Если в результате хемосорбции кислорода работа выхода у вольфрама сильно возрастет, то на его поверхности будут хемосорбироваться в виде ионов не только атомы щелочных и щелочноземельных металлов, но и атомы металлов, обладающих значительно более высокими энергиями ионизации. Подобные явления имеют место также при воздействии кислорода на поверхности железа, меди и никеля, когда ионы этих металлов при своем движении по поверхности приближаются к хемосорбированным ионам кислорода или располагаются поверх них (раздел УИ, 6), вызывая проникновение хемосорбированного кислорода внутрь поверхностных слоев металла при этом происходит обращение поверхностного потенциала. Цезий, адсорбированный поверх кислорода, хемосорбированного на вольфраме, значительно прочнее связывается с. металлом, чем цезий, хсмосорбированный на чистой поверхности вольфрама. В результате oднoвpeмeнf oй хемосорбции обоих веществ работа выхода падает до такой [c.165]

О прочном необратимом характере хемосорбции многих органических веществ на металлах группы платины говорят рассмотренные в первой главе опыты по промывке электродов. Необратимость адсорбции была подтверждена и опытами с мечеными атомами. Продукты хемосорбции органических веществ, меченных С, практически не обмениваются с немеченым исходным веществом в растворе в области потенциалов, где не происходит их окисление или восстановление с заметными скоростями. [c.87]

В случае адсорбции при потенциалах двойнослойной области,, где значения заполнения поверхности Наде близки к О, независимо от потенциала адсорбции подавляющая часть отщепившегося водорода будет, по-видимому, попадать на места прочно связанного водорода. Ионизации водорода на этих местах отвечают наиболее анодные потенциалы водородного участка кривой заряжения или потенциодинамической кривой. Этим, очевидно, определяется приближенная независимость скорости хемосорбции ор- [c.110]

Наиболее распространены электро- окислительные процессы, медленной стадией которых является окисление хемосорбированных частиц. Для таких электродных реакций центральным является вопрос о роли продуктов прочной хемосорбции в общем процессе. Здесь можяо выделить два основных типа механизма электроокисления. [c.271]

Другие рассмотренные ниже виды адсорбции относят к физической адсорбции, которая протекает под действием сил Ван-дер-Ваальса адгезионного характера. Физическая адсорбция является обратимым экзотермическим процессом при повышении температуры адсорбция уменьшается, а десорбция усиливается. Теплоты физической адсорбции невелики и обычно составляют 8— 20 кДж/моль. Физическая адсорбция не носит специфического избирательного характера. Хемосорбция, напротив, специфична. Она зависит как от природы адсорбента, так и от природы адсорбата. Энергия связи адсорбент — адсорбат достаточно велика и примерно равна теплоте образования химических соединений (80—800 кДж/моль). С повышением температуры хемосорбция возрастает, подчиняясь законам химической кинетики и равновесия гетерогенных реакций. Хемосорбция часто необратима и приводит к образованию прочных поверхностных соединений между адсорбентом и адсорбатом. [c.328]

При хемосорбции частицы адсорбата и адсорбента связываются более прочными силами сцепления за счет возникающего химического взаимодействия, которое приводит к образованию нового химического соединения на поверхности адсорбента. Хемосорбция, как правило, сопровождается отрицательным тепловым эффектом, величина которого имеет порядок теплового эффекта экзотермической химической реакции. Примером хемосорбции может служить адсорбция кислорода металлами. Хемосорбция может распространяться с поверхности адсорбента на его объем, переходя в обычную гетерогенную реакцию. [c.138]

При адсорбции свободная поверхностная энергия уменьшается и АР отрицательна. Так как до адсорбции молекулы газа могут двигаться в трех направлениях, а после адсорбции либо прочно удерживаться на твердой поверхности, либо двигаться только в двух направлениях, процесс адсорбции сопровождается понижением энтропии и А5 имеет отрицательное значение. Тогда из уравнения (а) следует, что АН также отрицательно. Это означает, что процессы адсорбции являются экзотермичными. Выделяющаяся при адсорбции теплота носит название теплоты адсорбции. При физической адсорбции теплоты адсорбции имеют значения такого же порядка, как и теплоты конденсации газов (2—3 ккал/моль), при хемосорбции теплоты адсорбции гораздо больше и имеют порядок теплот образования химических соединений (десятки ккал/моль). В соответствии с правилом Ле-Шателье ( 53), с повышением температуры количест- [c.284]

Адгезия зависит от соотношения химических свойств клея и поверхностного слоя склеиваемых деталей, от состояния поверхности (степень шероховатости и пр.), степени очистки ее (от случайных загрязнений, жиров) и т. д. Смачиваемость поверхности клеем является необходимым условием для любого склеивания. Хемосорбция клея по- верхностью материала приводит к наиболее прочному склеивани о. [c.229]

Химическое взаимодействие добавок с минералами цементного клинкера и продуктами их гидратации с образованием нерастворимых соединений часто сопровождается хсмосорбцией. Хемосорбция происходит за счет остаточных валентных ионных или координационных сил поверхности. В первую очередь процессы хемосорбции протекают на активных участках поверхности, наиример на углах или ребрах кристаллов, обладающих большой валентной ненасы-щенностью. Хемосорбция сопровождается образованием химических соединений и тонкой, но прочной защитной пленки иа поверхности сорбента. [c.115]

Механизм каталитического окисления исследован Твиггом [11]. При окислении происходит прочная хемосорбция кислорода на поверхности серебра. Скорость образования окиси этилена пропорциональна концентрации кислорода в первой степени. Скорость полного окисления пропорциональна квадрату этой концентрации. Твигг предполагает, что, если молекула этилена приближается к двум атомам кислорода, близко расположенным друг от друга на поверхности серебра, окисление протекает до двуокиси углерода через промежуточное образование формальдегида. В том случае, когда атомы кислорода отстоят далеко друг от друга, образуется окись этилена. [c.161]

Использование металлов в качестве катализаторов окисления ограничивается требованием химической стабильности металла он не должен, с одной стороны, образовывать прочных окислов, то есть иметь низ-ку10 (до 170 кДж/г-атом О [12] ) теплоту образования устойчивых окислов и, с другой - иметь низкую теплоту хемосорбции кислорода, что позволяет катализатору легко отдавать кислород окисляемому веществу. Как видно из табл. 1.2, вышеуказанному набору требований лучше других металлов соответствуют платина, палладий и рений. [c.12]

Промотор может также приво-дить к образованию достаточного. количества хемосорбированных атомов. Как указывает Будар [265], присутствие иа поверхности железного аммиачного ка-тал1Гзатора алюминия или калия приводит к снижению работы выхода, которое благоприятно для хемосо1)бции большего количества азота по сравнению с его количеством пр1[ других условиях (О --=0,2 см, раздел 1.Х, 12). Первые атомы азота, адсорбированные под совместным промотирующим действием алюминия или калия и кислорода (так же как и в случае меди, про-мотированной кислородом см. раздел IX,5), связываются более прочно. Однако в то же время хемосорбируется большее ко.личество азота, причем теплота хемосорбции для всех этих атомов азота достаточно мала, для того чтобы они могли участвовать в реакции. Можно отметить также, что повышенная хемосорбция водорода по В-типу, усиленная промоторами , как указано в разделе X,5, способна облегчить хемосорбцию азота по тому же механизму. В данном случае также весьма важно, чтобы теплота хемосорбции была снижена до достаточно малой величины. [c.167]

Можно сравнить полученный результат с чнс.пом центров хемосорбции хинолина, определенным экспериментально Милсом, Бедекером и Обладом [14] для катализатора, сходного с нримс-ненным нами, но содержащего 12,5% окиси алюминия. Хинолин является сильным ингибитором для реакции крекинга кумола, т. е. он прочно хемосорбируется на центрах, активных ио отношению к реакции крекинга. Кроме того, известно, что активцость катализатора в реакции крекинга кумола асимптотически приближается к нулю по мере увеличения количества хемосорбированного хинолина. Отсюда следует, что число центров адсорбции хинолина должно быть равным или большим, чем число центров крекинга кумола. Результаты определения числа центров адсорбции хинолина на 1 м приведены в табл. 7 как видно из [c.337]

АС адс (рис. 3.4). Аналитическими методами было показано, что. процесс хемосорбции не осложнен переходом стабильных продуктов окисления метанола (Н2СО и НСООН) в раствор и окисление прочно хемосорбированного вещества протекает до СО2. Это позволило заключить (Б. И. Подловченко и сотр.), что процесс хемосорбции метанола при разомкнутой цепн описывается уравнением [c.100]

Согласно этой схеме процесс идет непосредственно через прочно хемосорбированное вещество (ПХВ). Такая схема реализуется для предельных углеводородов. Об этом свидетельствует, во-первых, тот экспериментальный результат, что скорости электроокисления продуктов хемосорбцин углеводородов либо близки, либо превышают скорости стационарного процесса их окисления. На рис. 8.3 это показано на примере сопоставления стационарных токов электроокисления пропана (кривая /) и токов окисления хемосорбированного вещества (кривая 2). Во-вторых, веским доводом в пользу предположения об электроокислении углеводородов на Р1-электроде непосредственно через продукты прочной хемосорбции является образование практически единственного конечного продукта — диоксида углерода. [c.271]

Для трактовки экспериментальных результатов по электросинтезу все чаще стали привлекаться механизмы, включающие адсорбцию исходного вещества или (и) промежуточных продуктов его окисления. Нужно отметить, что наличие прочной хемосорбции при высоких анодных потенциалах еще не является однознач- [c.289]