Серебро потенциал нулевого заряда

В заключение рассмотрим работы по исследованию границы серебро/электролит. Емкость двойного электрического слоя на серебре измерялась в ряде работ [7, 10—15, 68, 69], однако количественных данных об удельной емкости двойного слоя и зависимости ее от потенциала в различных электролитах в настоящее время нет. Серебро, как показали измерения, является весьма сложным объектом способность серебра адсорбировать водород в большей степени, чем это свойственно свинцу, кадмию, висмуту, олову и другим описанным выше металлам, трудности полировки серебра в растворах, не содержащих поверхностно-активных веществ, осложняют исследование двойного слоя. Даже относительно величины потенциала нулевого заряда серебра в литературе имеются противоречивые данные. В разбавленных растворах электролитов минимум на кривых дифференциальной емкости на поликристаллическом серебре наблюдался при потенциалах +0,05 е [68] —0,15 б [13], О в [15],—0,3 в [77]и—0,7б [7,10]. Имеющиеся различия послужили причиной того, что в работах [7 ] была проанализирована зависимость глубины минимума на С—ф-кривых от концентрации электролита и получены доказательства того, что минимум емкости, наблюдающийся при потенциале —0,7 в, связан с изменением диффузности двойного слоя. [c.13]

Установленное при отсутствии осложняющего влияния примесей-катализаторов гораздо более быстрое окисление на ртути Сг +,, Eu + и Ru + (в присутствии Сг ) по сравнению с серебром, платиной и золотом объясняется [315] особенностями структуры адсорбированного на электроде монослоя молекул воды и их взаимодействия о аквакомплексами М +. При изучавшихся потенциалах — 0,4 В поверхности ртути и серебра заряжены положительно и контактирующие с ними молекулы воды в основном ориентированы своими атомами кислорода в направлении к электроду. Поскольку у поликристаллического серебра потенциал нулевого заряда Е , з —900, а у ртути н. з = —435 мВ, то на серебре молекулы воды ориентированы более жестко. Соответственно, на серебре образование водородных связей между поверхностными молекулами воды и ориентированными к ним атомами водорода молекулами воды аквакомплексов будет более затруднено по сравнению со ртутью, на которой переориентация адсорбированных молекул воды более вероятна. Этим и объясняется меньшая скорость электроокисления ионов на серебре по сравнению со ртутью. Прочная хемосорбция молекул воды на платине, ориентированных к ней при изучавшихся потенциалах атомами кислорода и, вероятно, сходная ситуация у золота обусловливает аналогичное поведение Pt-, Au и Ag-электродов [315], [c.153]

Итак, метод измерения емкости двойного слоя позволяет определить потенциал нулевого заряда, зависимость заряда электрода от его потенциала, с точностью до константы рассчитать серию а, -кривых и определить поверхностную концентрацию специфически адсорбированных ионов и органических молекул. Разработка и экспериментальная проверка метода измерения емкости проводились на ртутном электроде (А. И. Фрумкин и сотрудники, Д. Грэм). В дальнейшем этот метод был широко использован для изучения двойного электрического слоя на электродах из висмута, свинца, галлия, индия, сурьмы, олова, таллия, цинка, серебра, меди, золота и некоторых других металлов. [c.158]

Потенциал нулевого заряда фк серебряного электрода при комнатной температуре в 0,1 N растворе нитрата калия равен —0,05 в по отношению к нормальному водородному электроду и — 0,22 в по отношению к насыщенному каломельному электроду [185]. Серебро является более благородным металлом, чем ртуть, поэтому на фоне некомплексообразующих электролитов потенциал восстановления серебра на ртутном электроде более положительный, чем потенциал анодного растворения ртути (Е = +0,4в по отношению к нас. к. э.). Наблюдаемый на практике потенциал восстановления серебра в этих условиях относится к потенциалу анодного растворения ртути [162], т. е. истинный потенциал восстановления серебра на капельном ртутном электроде определить невозможно. При использовании в качестве анода донной ртути волна восстановления серебра начинается от нулевого значения приложенной э. д. с. В растворах нитратов и перхлоратов щелочных металлов диффузионный ток восстановления серебра хорошо выражен и пригоден для аналитических целей. [c.124]

Эти данные, а также их сопоставление с результатами измерения дифференциальной емкости в растворах, содержащих поверхностно-активные вещества [57], и в расплавах солей [70—72] дают основание заключить, что потенциал нулевого заряда поликристаллического серебра равен —0,7 в ( 0,05 в). Следует подчеркнуть, что весьма близкие значения для потенциала нулевого заряда серебра были получены при помощи других методов [17, 72—74]. Разность работ выхода электронов из ртути и серебра, определенная в [75 ], также показывает, что потенциал нулевого заряда серебра лежит вблизи —0,7 в. [c.13]

В работе [11] показано, что на кривых дифференциальной емкости, снятых на отдельных гранях монокристаллов серебра, наблюдались минимумы, углубляющиеся с разбавлением раствора электролита. Углубление минимумов с разбавлением указывает на их связь с изменением диффузности двойного слоя при потенциале нулевого заряда. Определенный в этих измерениях потенциал нулевого заряда для октаэдрической грани равен —0,5 0,02 в, а для кубической —0,65 0,02 в. Из приведенных данных следует, что потенциал нулевого заряда поликристаллического серебра весьма близок к таковому для кубической грани монокристалла. [c.13]

Влияние поляризации на смачивание водными растворами электролитов изучалось не только при контакте с ртутью, но и с рядом других металлов — цинком, серебром, галлием, платиной и др. [173, 174]. В больщинстве систем максимум краевого угла достигается вблизи потенциала нулевого заряда металла — подложки. [c.114]

В сущности, как это показал Овербек , уравнение (8-2) устанавливает прямую зависимость потенциала двойного слоя от заряда, перенесенного через этот слой следовательно, подразумевается, что электрическая емкость двойного слоя — величина постоянная. Более поздние и точные исследования по адсорбции ионов 13 не дали строгого подтверждения уравнению (8-1) и показали, что емкость двойного слоя не остается постоянной при изменении числа ионов, адсорбированных решеткой (т. е. при изменении потенциала твердого вещества). Интересно также отметить, что небольшие количества ацетона сдвигают точку нулевого заряда иодида серебра в сторону значительно более высоких концентраций иона серебра. По-видимому, это происходит за счет действия ориентированного слоя адсорбированного ацетона, изменяющего потенциал на границе фаз. Следовательно, присутствие органических растворителей может оказывать значительное влияние на коллоидные свойства осадков. [c.170]

По аналогии с данными предыдущих исследований [1] можно предположить, что появление минимумов емкости связано с существованием двух форм адсорбции. При менее отрицательных потенциалах адсорбция унитиола, вероятно, обусловлена силами электростатического происхождения. Можно предполагать, что в этой области потенциалов унитиол адсорбируется преимущественно как анион. Существование минимума емкости, а следовательно, максимума адсорбции можно объяснить действием двух противоположных факторов. С одной стороны, адсорбция унитиола как аниона возрастает при сдвиге потенциала электрода в положительную сторону от точки нулевого заряда (--0,7 в), с другой стороны, адсорбируемость его падает вследствие специфического взаимодействия ионов СЫ с поверхностью серебра, которое усиливается при смещении потенциала в ту же сторону и при ф> —0,45 в приводит к образованию поверхностного химического соединения [3]. [c.264]

Наблюдавшийся эффект заметно меньше, однако следует учесть, что приведенная выше оценка основывалась па зависимости ] -потенциала от концентрации электролита в отсутствие специфической адсорбции ионов. Обычно значительно положительнее точки нулевого заряда проявляется специфическая адсорбция анионов. В данном случае это явление, по всей вероятности, также имеет место (специфическая адсорбция хлорида на серебре обнаружена уже вблизи точки нулевого заряда [141]). Тогда становится качественно понятным наблюдавшийся нами меньший по сравнению с теоретическим эффект — поверхностная концентрация сильно адсорбирующегося аниона меняется медленней объемной, в результате чего изменения ф)-потенциала оказываются меньше рассчитанных. Для более поверхностно-активно-го иона хлора этот эффект сильнее выражен, чем т ,ия сульфата. [c.65]

Предположим, что электровосстановление какого-либо соединения на различных металлах проводится при одном и том же значении катодного потенциала, например при —0,8 в по водородной шкале. Рассмотрим, как влияет положение нулевой точки электродного металла на эффективность процесса. В качестве катодов используем ртуть, свинец и цинк. Все эти металлы относятся к первой электрохимической группе и, следовательно, не отличаются друг от друга природой восстанавливающего агента. Однако и в этом случае условия протекания реакции на каждом из трех металлов при одном и том же катодном потенциале оказываются различными. Это различие связано с тем, что ни их заряды, ни степень адсорбции восстанавливаемого вещества не совпадают по своей величине. Нулевые точки (см. табл. 40) равны для ртути —0,2 в, свинца —0,7 в, цинка —0,5 в и серебра —0,4 в. При одном и том же катодном потенциале (—0,8 е) потенциалы этих электродов в ф-шкале будут поэтому не одинаковыми. Они окажутся равными для ртути —0,8—(—0,2) = —0,6 в, для свинца —0,8—(—0,7) = —0,1 в, для цинка —0,8—(—0,5) = —0,3 в и для серебра 0,8—(—0,4) = —0,4 в. [c.411]

Предположим, что электровосстановление какого-либо соединения на различных металлах проводится при одном и том же значении катодного потенциала, например при —0,8 в по водородной шкале. Рассмотрим, как влияет положение нулевой точки электродного металла на эффективность процесса. В качестве катодов используем ртуть, свинец, цинк и серебро. Все эти металлы относятся к первой электрохимической группе и, следовательно, не отличаются друг от друга природой восстанавливающего агента. Однако и в этом случае условия протекания реакции на каждом из металлов при одном и том же катодном потенциале оказываются различными. Это различие связано с тем, что ни их заряды, ни степень [c.410]

Таким образом, потенциал нулевого заряда серебра оказывается смещенным по отношению точки нулевого заряда )тути примерно па 50 мв. Определения нулевой точки серебра, осуществлявишеся ранее другими методами [6] и приводившие к разноречивым результатам, повидимому, относятся к окисленной поверхности. [c.387]

Для создания во всем измерительном объеме осесимметричного электрического поля (что приводит к независимости коэффициента газового усиления от места ионизации) поверхность счетчика и его торцевые пластины покрывали слоем полупроводника (фиг. 41). Тогда кривая дискриминации характеризуется меньшим градиентом в области нулевого порога, что практически обеспечивает достаточно точное построение этой кривой. Такие торцевые пластины были изготовлены для нас фирмой Корнинг гласс компани (Нью-Йорк) они представляли собой стеклянные пластины с напыленным полупроводниковым слоем. Контактными электродами этих пластин служили два кольца из серебра, нанесенного методом осаждения на стекло, причем внутренний диаметр внешнего кольца равнялся 95 MJM, а наружный диаметр внутреннего кольца — 12 мм. Внешнее кольцо касалось высоковольтного электрода внутреннее кольцо при помощи делителя напряжения заряжалось до потенциала, равного потенциалу на расстоянии 6 мм от оси цилиндра вдали от его концов. Сопротивление между каждой парой серебряных колец, нанесенных на торцевые пластины, достигало 1,38-10 и 2,82-10 олг. Величины сопротивлений в делителе напряжения определялись допустимой нагрузкой источника высоковольтного питания и тем, что они должны были быть малы по сравнению с сопротивлением полупроводящих поверхностей. Последнее требование обеспечивает независимость падения потенциала от характеристик полупроводника и любых их изменений. Сопротивление торцевых пластин должно было быть настолько малым, чтобы на них не успевали собираться большие электрические заряды, нарушающие геометрию поля. Применявшиеся полупроводниковые покрытия, по-видимому, удовлетворяли этим двум противоречивым требованиям. [c.162]

Потенциал нулевого заряда данного металла можно выразить не только из максимума электрокапиллярной кривой, но н как потенциал электрода в нулевом растворе , концентрация которого такова, что металл, погруженный в него, не будет отдавать своих ионов и ионы из раствора в свою очередь не будут разряжаться на металле. В самом деле, если опустить в раствор АдНОз с концентрацией С серебряную пластинку и если в этом растворе, кроме основного электролита, присутствует соль с общим анионом, например КНОз, то при С > Со (где Со — нулевая концентрация ) ионы серебра будут разряжаться на пластинке. При этом пластинка зарядится положительно и притянет эквивалентное количество ЫОз -ионов. [c.222]

Таким образом, вследствие потенциалопределяющей адсорбции соли в растворе как бы исчезнет некоторое количество-AgNOз. Если С < Со, то, наоборот, серебро будет растворяться, выделяя А5+-ионы и заряжаясь электроотрицательно. Этот заряд будет компенс-ироваться ионами К+ и таким образом в растворе возрастет концентрация А НОз. При С = Со концентрация А НОз не будет изменяться. Определив Со экспериментально, можно было бы по уравнению Нернста вычислить, потенциал нулевого заряда. Однако неопределенная зависимость. [c.222]

ИОНОВ, как ионы серебра, ртути, меди, персульфата, восстанавливающихся при потенциале, удаленном от потенциала нулевого заряда, протяженность максимума составляет около 0,5 в. По мере приближения потенциала восстановления веи1,ества, обусловливающего электрохимический процесс, к потенциалу нулевого заряда протяженность максимумов соответственно уменьшается (ионы свинца). [c.95]

Подобные явления наблюдались и в случае других межфазных границ. В 1942 г. Трёльстра и Кройт определили аналитическим методом точку нулевого заряда галогенидов серебра, а -потенциал рассчитали по данным, полученным из электроосмоса. Точки нулевого заряда, найденные этими двумя методами, совпали (рис. 38), но зависимость -потенциала от концентрации электролита была не логарифмической, как в формуле Нернста для электрохимического потенциала, а имела гораздо более сложный вид. [c.145]

Может возникнуть предположение, что уве.аичение толщины растущей нити с повышением катодной поляризации связано с десорбцией поверхностно-активного вещества, обусловленной самим сдвигом потенциала в отрицательную сторону. Однако в данном случае десорбция, как следствие изменения потенциала, не происходит. Для серебра потенциал точки нулевого заряда 9(0) =+0,05 в (табл. 15). Потенциал серебряного катода при восстановлении А2 из раствора AgNOз значительно более положителен. Поэтому сдвиг его в отрицательную сторону (при увеличении поляризации), т. е. в направлении к 9(0), не может вызвать десорбцию, являющуюся следствием изменения строения двойного слоя. [c.512]

Бокрис и сотр. [113] объяснили переход от наклона около 120 мв к наклону, близкому к 60 мв, сильным изменением ф -потенциала при изменении электродного потенциала вблизи точки нулевого заряда. Однако это объяснение основано на старых неверных данных по потенциалу нулевого заряда серебра. Современные работы [141, 142] показывают, что нулевая точка поликристаллического серебра лежит в сульфатном растворе при потенциале —0,7 в (по н.в.э.), а в хлоридном — ещ,е отрицательнее. Следовательно, изменение наклона поляризационных кривых происходит более чем на 0,5 в положительнее точки нулевого заряда, так что объяснение Бокриса и сотр. оказывается явно неприемлеишм. Кроме того, это объяснение вряд ли вообще способно правильно описать наблюдаемую форму поляризационной кривой, в частности, постоянство в широком интервале птотностей тока величины 6 60 же и ее независимость от состава раствора. [c.63]

Нельзя также, как это указывает А. Н. Фрумкин, пренебрегать влиянием труднорастворимых слоев окиси . Л, II. Фрумкин показал, что. когда не бы. ю принято ме ) д. И снециа.чьного удаления с.юев окиси, ве.чичина нулевой точки серебра была равна 0,51 в (и. в. э.), когда же окислы и адсорбированные атомы кислорода были тта-те.чьно удалены, она оказалась равной 0,0Г) в. В с.чучае применения п.патины присутствие атомов кислорода приводит к с.мещеиню потенциала ну.чевого заряда i сторону более положите,Ч1.-1и,1Х значени11 потенциа.la почти иа 1 (1. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология