Анодные процессы при электроокислении

ХОД электроэнергии при промышленном электролитическом получении водорода и кислорода. Реакция образования кислорода играет важную роль практически во всех анодных процессах при электролизе водных растворов и в первую очередь в реакциях электроокисления неорганических и органических веществ. Однако механизм анодного выделения кислорода до сих пор не совсем ясен. [c.421]

Повышение анодной плотности тока способствует процессу электроокисления ионов Н50 а максимальный выход по току НгЗгОв достигается при плотности тока порядка 10 кА/м . Однако промышленная плотность тока составляет 5 кА/м , хотя это и означает снижение скорости процесса. Решающее влияние на оптимизацию плотности тока оказывает реакция электрохимического растворения платинового анода, которая становится тем ощутимее, чем выше анодный потенциал. Другой причиной, не позволяющей вести электролиз при слишком высокой плотности тока, является заметное возрастание удельного расхода электроэнергии. Это обстоятельство существенно, если учитывать высокую энергоемкость технологического процесса. [c.186]

Все электродные процессы можно разделить на две группы процессы электровосстановления и процессы электроокисления. Если электроны переходят от электрода к частицам, содержащимся в растворе или расплаве, то такие процессы называются катодными процессами или процессами электровосстановления. Если же электроны переходят от частиц на электрод, то протекает анодный процесс, или процесс электроокисления. [c.143]

Большие положительные т) соответствуют преимущественному протеканию процесса электровосстановления (О+пё- Н), а большие отрицательные Т1 (анодные перенапряжения) — преимущественному протеканию процесса электроокисления (Н—пё- 0). [c.190]

Анод электролизера — электрод, соединенный с положительным полюсом источника тока. Под действием внешней э.д.с. осуществляется как бы насильственный отвод электронов от анода электролизера во внешнюю цепь. Анодный процесс имеет характер электроокисления. [c.160]

Исследовано влияние плотности анодного тока и величины молярного соотношения пиридина и серной кислоты на показатели процесса электроокисления пиридина в водном сернокислотном электролите на свинцовом аноде. [c.105]

Признавая роль процессов электроокисления анионов и образования поверхностных радикальных соединений, Тюрин в то же время указывает на возможность истолкования адсорбции ионов при не очень высоких анодных потенциалах (фг< 2,5 в) с точки зрения лигандной теории хемосорбции. Предполагается, [c.90]

Из анодных процессов, проводимых при электролизе кислых водных растворов, можно отметить электроокисление спиртов до карбонильных соединений или кислот, гетероциклических соединений до соответствующих кислот. Чаще всего используются водные растворы серной, хлороводородной, фосфорной или уксусной кислот. [c.99]

Для подбора материала анода в соответствии с третьим требованием к электродным материалам (см. стр. 24) необходимы сведения о кинетических параметрах исследуемой реакции электроокисления органического соединения и реакции выделения кислорода, сопровождающей все анодные процессы в водных растворах. Перенапряжение кислорода зависит от природы металла и состояния его поверхности. В общем, можно считать, что перенапряжение кислорода тем ниже, чем выше энергия образования высшего окисла металла анода или чем выше энергия адсорбции кислорода. [c.31]

Процессы электроокисления серусодержащих соединений проводятся Преимущественно на платиновых анодах [144—147]. В большинстве работ нет сведений о значении анодной плотности тока, хотя в некоторых случаях рекомендуется поддерживать при электролизе оптимальное значение анодного потенциала [146, 149—151], зависящее от природы исходного и конечного продуктов, растворителя, материала анода и других условий электросинтеза. Поддержание определенного значения потенциала анода, особенно важно в тех случаях, когда целевой продукт электросинтеза может подвергаться дальнейшему окислению. Например, окисление дифенил-сульфида на платиновом аноде в растворах, содержащих серную или хлорную кислоту, при потенциале 1,1—1,4 В протекает с образованием дифенилсульфоксида с выходом по току 100% [149], а при потенциале анода 1,8 В происходит дальнейшее окисление дифенилсульфоксида в сульфон [c.290]

Кислородное перенапряжение составляет значительную долю общего напряжения на ванне по электролизу воды и влияет на расход электроэнергии при промышленном электролитическом получении водорода и кислорода. Реакция образования кислорода играет важную роль практически во всех анодных процессах при электролизе водных растворов и, в первую очередь, в реакциях электроокисления неорганических и органических веш,еств. Однако механизм анодного выделения кислорода до сих пор остается далеко не выясненным. [c.382]

Анодные процессы при электроокислении 453 [c.453]

Анодные процессы при электроокислении 45В [c.455]

Анодные процессы при электроокислении 457 [c.457]

Анодные процессы при электроокислений 471 [c.471]

При электролитическом окислении сравнительно ограничен выбор анодных материалов. Аноды при электроокислении должны быть нерастворимыми. Этому условию в наибольшей мере удовлетворяют в кислых растворах — металлы платиновой группы, золото, графит и некоторые окисные электроды — двуокись свинца, магнетит в щелочных растворах — платиновые металлы и металлы группы железа (Ре, Со, N1). Почти во всех случаях анодная поверхность бывает покрыта более или менее тонкой пленкой окислов, состав и свойства которых зависят от потенциала, состава электролита, предварительной обработки электрода, продолжительности его работы и ряда других факторов. Все это сильно усложняет изучение механизма анодных процессов и затрудняет получение воспроизводимых результатов. [c.117]

Действие катализаторов в процессах электроокисления может проявляться по-разному. Так, например, анионы галоидов, цианиды, роданиды и др. способствуют стабилизации промежуточно образующейся перекиси водорода и тем благоприятствуют процессу окисления, происходящему при ее участии. Введение ионов тяжелых металлов, катализирующих распад перекисных соединений, оказывает обычно противоположное действие. В других случаях небольшие добавки некоторых веществ вызывают повышение потенциала анода и тем оказывают благоприятное влияние на процесс окисления. Так действуют, например, фториды, роданиды и некоторые другие соединения, в частности, содержащие серу и азот. Детальный механизм действия этих добавок неясен возможно, они стабилизируют нестойкие поверхностные окислы, образующиеся на аноде и этим повышают анодную поляризацию. [c.119]

В работах [1, 2] исследована кинетика процесса электроокисления хинолина в хинолиновую кислоту. При этом авторами высказано предположение, что суммарная скорость процесса анодного окисления хинолина в хинолиновую кислоту определяется непосредственно электродной реакцией — отдачей электрона бензольным ядром молекулы хинолина. В случае справедливости этого предположения можно ожидать, что причины, вызывающие изменение плотности электронного облака бензольного ядра хинолина, должны повлиять также и на кинетику окисления последнего. [c.124]

Необходимость проведения процесса электроокисления окиси углерода и смесей СО+Н2 при более низких анодных потенциалах, чем на платине, вызвала поиски более подходящих катализаторов. Не обсуждая природу промотирующего действия неактивных в данном процессе добавок, авторы работ [1,2] предлагают в качестве катализатора использовать механическую смесь платиновой черни и ряда сульфидов (Ag S, Н 8, СиЗ, МоЗг, ШЗг) или окислов ( У02,о-з,о)- [c.12]

Достаточно подробно исследовано электроокисление антрацена. Совокупность анодных процессов может быть представлена следующей схемой [174—181] [c.344]

Электроокисление гидразина на палладии. На вольт-амперной кривой окисления гидразина на палладии, как и на платине, при потенциале — 0,60-ь —0,65 в наблюдается диффузионный максимум, исчезающий при высоких поляризациях. В отличие от платины анодная обработка не изменяет хода вольт-амперной кривой при поляризации до—0,2 в. Скорость реакции в кинетической области (рис. 10) возрастает пропорционально концентрации гидразина, затем снижается. С увеличением концентрации щелочи скорость анодного процесса возрастает до определенного предела, после которого наступает торможение реакции (рис. 11). [c.259]

Электросинтез неорганических веществ. Пром. получение неорг. окислителен основано гл. обр. на анодном процессе (электроокислении), катодные процессы находят офаниченное применение. Анодные процессы проводят, как правило, в бездиафрагменных электролизерах, используя в качестве катодов сталь. Ддя подавления нежелат. процессов восстановления в р-р добавляют дихромат натрия образующаяся на катоде хромит-хроматная пленка предотвращает восстановит, процессы. [c.455]

Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление, селективность и кинетику анодных процессов. Большой экспериментальный материал, подтверждающий этот тезис, накоплен Б. И. Веселовским и сотрудниками для неорганических систем (серная и хлорная кислоты, их смеси, смесь хлорной и соляной кислот и др.) [11—17]. Наиболее подробно изученными органическими системами, в принципе также подтверждающими это положение, являются водные и неводные растворы солей карбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот [1, 8, 9, 18—211. Показано, что образование новых продуктов реакции, как правило, происходит на определенном участке поляризационной кривой, отделенном от других участков изломом, предельным недиффузионным током или спадом тока. В переходной области скорость анодного процесса во многих случаях подавляется тем компонентом раствора, который начинает интенсивно окисляться положительнее переходной области такой характер воздействия деполяризатора связывают с его адсорбцией (или с адсорбцией продукта его разряда) на э.лектроде при потенциалах, предшествующих началу электроокисления [1, 22]. [c.183]

Одной из тенденций развития в последнем десятилетии является все более широкое применение твердых микроэлектродов — развитие так называемой анодной вольт-амперометрии, так как основные закономерности на ртутном капельном электроде уже изучены, и на последнем вследствие низкого потенциала анодного растворения ртути не могут изучаться процессы электроокисления, протекающие в анодной области. Хотя платиновый микроэлектрод для физико-химических исследований и аналитических целей использовался еще школой Нернста, лишь в начале 60-х годов нашего века после развития теории и совершенствования техники он становится постоянным орудием химиков. С начала 50-х годов Гейлор, Роджерс и Эльвинг в США начинают применять для изучения органических соединений также графитовый электрод. [c.139]

На аноде происходит процесс электроокисления и прилегающая к аноду часть электролита (аналит) наиболее интенсивно обедняется анодно окисляемым веществом. На катоде происходит электровосстановление и католнт обедняется катодно восстанавливаемым веществом. В электрохимических методах анализа газов используются как анодные, так и катодные процессы с участием анализируемого газа. [c.7]

Методом поляризацион. кривых исследован процесс электрохим. окисления производных хинолина (1) 8-оксихинолина, 8-нитрохино-лнна, 8-аминохинолина, 8-хинолинсульфок-ты. Введение в молекулу 1 ОН-группы облегчает, а N02-, NH2-, ЗОзН-групп — затрудняет процесс электрохимич. окисления. Рассчитана эффективная энергия активации процесса электроокисления I и его производных, а также определен выход хинолиновой к-ты по току и по в-ву при окислении названных соединений. Показано, что лимитирующей стадией в процессе анодного окисления I является отдача электрона. Табл. 3, рис. 2, библ. 12 назв. [c.413]

В работах [33] и [38] систему J2/2J исследовали при отсутствии трийодида. В этом случае анодный процесс не отвечает кинетике одноэлектронного перехода, предложенной Веттером [29], Невсоном и Ридифордом [36], а электроокисление йодида протекает согласно выражению [c.200]

Таким образом, можно сделать заключение, что основной электрохимический процесс окисления окиси углерода происходит на платине. Механический контакт сульфида молибдена с платиной г- риводит к увеличению сорбционной способности последней, так как сам сульфид молибдена, судя по кривым заряжения, практически не адсорбирует СО. Этот вывод сделан на основании сопоставления результатов по кривым заряжения окислов вольфрама, запрессованных в платиновую сетку [4]. Кроме того, на композиции Pt+MoS2 процесс электроокисления СО нроисходит при более низких анодных потенциалах, чем на платине, что, возможно, связано с более сложным протеканием процесса. [c.16]

Разряд молекул воды, предшествующий замедленной стадии, изучался в растворе 17V H2SO4 в области0,8—1,4 еметодом измерения начального тока при наложении прямоугольных импульсов напряжения (как при исследовании адсорбции кислорода). Путем экстраполяции полученных результатов в область более низких анодных потенциалов [при которых реакция (I) пе может быть неносредственно исследована] было показано, что реакция (I) проходит быстро и может обеспечить протекание процесса электроокисления метанола. Полученные результаты находятся в хорошем согласии с данными Гильмана [29] для хлорнокислых растворов. [c.218]

Электроокисление органических веществ изучалось многими авторами, которые в настоящее время придерживаются в основном двух точек зрения на механизм процесса. Одни считают, что электроокисление заключается в доэлектрохимической стадии дегидрирования молекулы органического вещества с последующим окислением продуктов дегидрирования в анодном процессе. Убедительное обоснование механизма дегидрирования сделано в последние годы в работах Фрумкипа и сотр. [3,4], Багоцкого, Васильева, Бурштейн, Пшеничникова и др. [5, 6]. Согласно другим представлениям, развиваемым в работах Шлыгина и сотр. [c.226]

Скорость анодного процесса на вращающемся электроде при концентрации гидразина до 0,6—0,8 молъ/л возрастает пропорционально корню квадратному из числа оборотов со до определенных значений о, после которых остается постоянной (рис. 3, кривые 1-—3). При более высоких концентрациях гидразина скорость электроокисления не зависит от вращения электрода (кривые 1—8). [c.253]

В процессах электроокисления важную роль играет не только стойкость самой двуокиси свинца, но также и основы, на которую она осаждена. Шумахер, использовавший для получения перхлоратов двуокись свинца, осажденную на никель и титан, отмечает, ч го материал основы не оказывает влияния на поведение анода. В то же время Миллер и Триггер, наоборот, считают, что двуокись свинца, осажденная на никелевую основу, имеет значительную пористость и слабо зашишает основу от растворения в процессе электросинтеза перхлоратов. Поэтому желательно применять металлы, обладающие большей стойкостью, например, тантал. При анодной поляризации тантала почти во всех растворах на его поверхности образуется непроводяш,ая окисная пленка. Однако это явление не наблюдается в электролитах, применяемых для осаждения двуокиси свинца, тек что на основу из тантала можно наращивать осадки хорошего качества и любой толщины. [c.25]