Гидроксильные группы поверхностные между группам

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Возможно, что часть адсорбированных молекул взаимодействует со свободными, в то время как другая часть взаимодействует со связанными поверхностными гидроксильными группами. Соотношение количеств таких групп, участвующих во взаимодействии с адсорбированными молекулами данного вещества,, может также изменяться с изменением величины заполнения поверхности. Наиболее полную информацию о степени участия-поверхностных гидроксильных групп различного типа во взаимодействии с адсорбирующимися молекулами можно получить, проводя совместные спектральные и адсорбционные исследования-в одних и тех же условиях. В этом случае удается установить связь между количеством адсорбированных молекул и числом гидроксильных групп, участвующих во взаимодействии. [c.159]

Макдональд (1957) показал, что инертные газы, а также азот и кислород, адсорбирующиеся на кремнеземе нри низких температурах,только физически взаимодействуют с поверхностными гидроксильными группами, вызывая уширение и смещение соответствующей полосы в область более низких частот. Это взаимодействие указывает на образование слабой водородной связи между поверхностными гидроксильными группами и адсорбированными молекулами. Спектры приведены на рис. 87 и 88. Острый пик у 3749 см с очень небольшой полушириной (15 м ) в этом спектре обусловлен валентным колебанием кислород — водород свободных гидроксильных групп. Слабое плечо с низкочастотной стороны обусловлено небольшой концентрацией связанных водородной связью групп, которые не были удалены с поверхности вакуумированием нри 300—350 . [c.294]

Повышенное или пониженное значение плотности прочно связанной воды по сравнению с обычной жидкой водой будет зависеть от того, какой из двух факторов — усиление энергии связи или разупорядочивающее влияние подложки — окажется преобладающим. Для слоистых силикатов (см. табл. 2.2),кремнезема [87], цеолита NaX [88] плотность адсорбированной воды выше единицы. Это обусловлено высокой энергией связи при относительно небольшом разупорядочивающем влиянии подложки. Последнее объясняется хорошим структурным соответствием между узором поверхностных атомов кислорода (и гидроксильных групп в случае кремнезема) слоистых силикатов и кремнеземов, с одной стороны, и элементами структуры воды — с другой. Недаром получившая широкое распространение первая модель структуры адсорбированной слоистыми силикатами воды представляла собой плоский вариант структуры льда [89]. Н. В. Белов подметил идентичность формы и размеров полостей цеолита X и крупных додекаэдрических молекул воды Н20 20а<7 и на основе этого предположил, что [c.35]

Для исследования поверхностных силанольных групп, адсорбированной воды, внутри- и межмолекулярных водородных связей наблюдают изменение спектров в результате дейтерообмена, дегидратации и дегидроксилирования. Изучают полосы поглощения валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп воды и кремнезема, а также полосы поглощения, относящиеся к водородным связям между ними. В области частот ниже 1200 см группируются полосы, относящиеся к основным и деформационным колебаниям, колебаниям скелета кремнезема, а также колебаниям адсорбированных молек ул воды относительно кремнезема ( 200 СМ ). Интенсивное поглощение в области 950—1200 см относится к валентным колебаниям связей 51—О. В области 800— 2000 см располагаются менее интенсивные полосы обертонов и составных тонов колебаний скелета кремнезема, частично налагающихся на полосу деформационных колебаний адсорбированных молекул воды. Далее имеется окно прозрачности (2000— 3000 СМ ), где удобно наблюдать полосы поглощения других адсорбированных молекул. Непрерывное поглощение и ряд дискретных полос в области 3000—3750 см соответствуют основным валентным колебаниям ОН силанольных групп кремнезема и адсор- [c.56]

Рассмотрим влияние химически адсорбированного кислорода и паров воды на полупроводниковые свойства германия. Окисленная поверхность германия, содержащая оксид и гидроксид, проницаема для водных паров. На поверхности раздела между германием и оксидным слоем молекулы воды отдают электроны германию и образуют ионы Н, а гидроксильные группы связываются с поверхностными атомами германия. Процесс образования ионов Н резко возрастает при большой концентрации дырок вблизи поверхности. При этом энергетические уровни непосредственно пол поверхностью полупроводника настолько искажаются, что, например, приповерхностные участки базовой области германиевого триода от эмиттера до коллектора могут превращаться в материал л-типа, и базовый слой окажется за-шунтированным.-Очевидно, окончательные этапы изготовления прибора должны проходить в сухом воздухе и р—л-переходы должны быть герметизированы. В оксидном слое у поверхности раздела с полупроводником ионы Н способны перемещаться. В определенных условиях ионы Н захватывают электроны из объема германия, уменьшая тем самым число свободных электронов. При этом изменяются объемный [c.250]

Гидроксильные группы играют наибольшую роль при взаимодействии наполнителей с эпоксидными смолами. Однако кроме гидроксильных групп на поверхности гидрофильных неорганических оксидов и силикатов адсорбируются молекулы воды, количество которой зависит от влажности окружающей среды. Адсорбированная вода оказывает отрицательное влияние на адгезию эпоксидных смол, препятствуя образованию прочных химических и водородных связей между поверхностью наполнителя и полимером, особенно при отверждении при комнатной температуре. Координационно-ненасыщенные центры практически полностью блокированы адсорбированными молекулами воды [60]. Адсорбированные молекулы и атомы создают новые поверхностные состояния или изменяют параметры существующих электронных поверхностных состояний [60], а энергетический спектр поверхности во многом определяет характер физического и химического взаимодействия полимер — наполнитель. [c.86]

В предельно гидроксилированном состоянии поверхность этих адсорбентов также и химически однородна, так как она не содержит примесей, образующих сильно специфически адсорбирующие акцепторные центры [52, 55, 81, 82]. В атом состоянии каждый поверхностный атом кремния непористого или достаточно широкопористого кремнезема удерживает в среднем одну гидроксильную группу [52, 83—85]. Эти гидроксильные группы определяют обратимую адсорбцию молекул органических оснований с образованием водородных связей [86], а также обратимую адсорбцию воды (см. обзор [54], а также [52,87—89]). Однако физически такая поверхность неоднородна, так как конденсированные кремневые кислоты образуют полисилоксановые цепи и кольца разных размеров, по-разному выходящие на поверхность, часто с разными зазорами между ними, и поэтому нет строгой периодичности в расположении и ориентации поверхностных гидроксильных групп. Тем не менее во многом адсорбционные свойства таких химически чистых поверхностей сходны с адсорбционными свойствами физически однородных поверхностей, [c.20]

По данным табл. 1 молекулярные площадки изученных веществ не являются постоянными. Они возрастают но мере замещения гидроксильных групп. В меньшей степени молекулярные площадки изменяются для аргона. Увеличение со, составляющее 200 н- 300% для воды, кажется естественным, так как адсорбция молекул воды происходит в результате образования водородных связей между адсорбируемыми молекулами и поверхностными гидроксильными группами. Однако для бензола и циклогексана вычисленные молекулярные площадки превышают их обычные значения в 4—5 раз. Это указывает на неприменимость уравнения БЭТ [16], что связано со значительным взаимодействием молекул адсорбата в мономолекулярном слое. Величина молекулярной площадки зависит от значения константы с уравнения БЭТ, характеризующей взаимодействие пара и твердого тела [20]. В [21] для бензола показано изменение со в зависимости от с (рис. 4). При низких значениях с величина со сильно зависит от этой константы, в то время как нри больших значениях с величина со почти не изменяется. [c.29]

Однако даже поверхностное ознакомление с фактами убеждает, что молекулярный вес является не единственным фактором, определяющим точку кипения. Так, например, метан, при молекулярном весе 16, кипит при —161 С, аммиак, при молекулярном весе 17, кипит при —33 С, а вода, при молекулярном весе 18, кипит при 100 С. Естественным объяснением этого противоречия является предположение, что силовые поля вокруг молекул имеют весьма разную интенсивность. Это явление обычно называют полярностью жидкости. Другими словами, неполярный метан со слабыми силовыми полями имеет низкую точку кипения, тогда как сильно полярная вода с высокой интенсивностью силовых полей кипит при абсолютной температуре втрое более высокой. Что эта картина верна, подтверждается параллелизмом, существующим в жидкостях одинакового молекулярного веса между точками кипения и диэлектрическими постоянными, которые являются прямой мерой интенсивности электрических сил вокруг молекулы. Сложность структуры молекулы также играет роль, на что указывает тот факт, что некоторые группы или радикалы, как, например, гидроксильная группа, всегда характеризуются высокой полярностью. Летучесть жидкости определяется, таким образом, в основном комбинированным действием молекулярного веса и полярности. [c.25]

Проведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ка-монтмориллонита 20—110 %-ной влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН + + Хз) [20]. В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 см , относящейся к слабо связанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. Инфракрасные спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [21] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см- , характерного для мономерных молекул воды, хотя основная полоса 3400 см- сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот, по-видимому, за счет образования более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя. [c.62]

Наиболее подробно исследован в настоящее время гидроксильный покров окиси кремния. Характерной особенностью всех кремнеземных адсорбентов (в том числе силикагеля, аэросила и пористого стекла [15—18]) является наличие в спектре узкой интенсивной полосы 3749 см и налагающейся на нее более широкой полосы 3680—3660 см . Первая из этих полос обусловлена изолированными, не взаимодействующими между собой поверхностными ОН-группами. Вторая полоса принадлежит поверхностным гидроксилам, связанным друг с другом водородной связью. Откачка адсорбентов при 400° С приводит к исчезновению полосы взаимодействующих ОН-групп, в то время как полоса изолированных ОН-групп медленно убывает в вакууме даже при 900° С. Полоса взаимодействующих гидроксилов особенно отчетливо проявляется в спектре после замещения изолированных ОН-групп метоксильными путем нагревания адсорбента в парах метанола и последующей откачки [16]. В спектре обработанного таким образом пористого стекла (рис. 3) наблюдается одна полоса ОН при 3680 см и полосы поглощения метильной группы при 2965 и 2862 слГ . Полоса деформационного колебания 81—ОН лежит около 870 см [19]. [c.119]

Сильное смещение полосы поверхностных силанольных групп при адсорбции кислород- и азотсодержащих соединений несомненно является результатом образования прочной водородной связи между адсорбированными молекулами и гидроксильными группами и свидетельствует о кислотном характере этих групп на окиси кремния. В работе [32] было показано, что смещение полосы ОН-групп силикагеля и некоторых других окислов при адсорбции ряда органических оснований из раствора увеличивается пропорционально величине рКв для этих оснований. Следует, однако, отметить, что приведенные в этой работе значения Av для сильных оснований значительно отличаются от соответствующих данных, полученных при адсорбции молекул из газовой фазы. В последнем случае, как видно из таблицы, смещение полосы ОН также увеличивается с ростом основности адсорбированных соединений, но линейной зависимости между Av и рКв не наблюдается. [c.125]

Дзисько, Вишневская и Чесалова [105] провели дегидратацию образцов силикагелей с диаметрами пор 10, 20 и 27 А при серии значений температур обработки и измеряли содержание оставшейся воды. Силикагели с меньшими размерами пор удерживали наибольшее количество воды, как это показано в табл. 6.2. Эти результаты можно объяснить на основании того, что удаление поверхностных гидроксильных групп, связанных между собой водородными связями, при повышенной температуре затруднено. Вероятно, что механизм дегидратации предусматривает термическую диссоциацию протона, который мигри рует и присоединяется к гидроксильной группе, образуя молекулу воды. Для подобной диссоциации необходима затрата большей энергии, если бы атом водорода располагался между смежными атомами кислорода. [c.886]

Для выяснения природы структурной воды, обусловливающей наблюдаемый экстремум на кривых ТПД, можно привлечь данные ИК-сиектроскопии. Установлено, что при прокаливании в рассматриваемой нами области температур в ИК-спектрах силикагелей происходит постепенное исчезновенпе широкой полосы погло щения с максимумом около 3550 см . Большинство исследователей [1—7] относят эту полосу поглощения к проявлению валентных колебаний гидроксильных групп поверхности кремнезема, связанных между собой водородными связями. При этом мало изменяется интенсивность узкой полосы поглощения с максимумом при 3750 см , которая, по единодушному мнению, относится к валентным колебаниям изолированных поверхностных силанольных групп. Учитывая это, можно предположить, что наблюдаемая нами термодесорбционпая форма обусловлена в основном удалением удерживаемых водородными связями поверхностных гидроксильных групп. [c.23]

Наиболее полная информация о состоянии поверхностных силанольных групп и других адсорбционных центров, об их возмущении при адсорбции и образовании поверхностных комплексов разной прочности, а также о межмолекулярных взаимодействиях адсорбированных молек(ул с поверхностью твердого тела и друг с другом может быть получена, если спектры отдельных частей адсорбционной системы не перекрываются. Однако на сильно гидроксилированной поверхности кремнезема силанольные группы, расположенные друг от друга на расстоянии, меньшем 0,33 нм, возмущены образовавшимися между ними внутримолекулярными водородными связями. Дополнительное возмущение этих гр упп вызывает адсорбция воды. В результате этого спектр поглощения в области валентных колебаний гидроксильных групп молекул адсорбированной воды перекрывается со спектром силанольных групп, что затр(удняет интерпретацию поглощения в этой области. Для упрощения спектра и его интерпретации надо исследовать дегидратацию кремнезема, т. е. удаление молекулярно адсорбированной воды (хотя бы с поверхности пор, размеры которых достаточно велики по сравнению с размерами молекул воды). [c.56]

Приведу только один пример. В работе [1] при изучении адсорбции молекул различной электронной структуры на поверхности аэросила, содержащего нитрильные и оставшиеся после модифицирования гидроксильные группы, авторы сделали вывод о том, что питрильпая группа инертна по отношению к силанольным группам аэросила и адсорбированным молекулам. При изучении адсорбента типа III (по классификации А. В. Киселева), несущего сосредоточенные отрицательные заряды на поверхности, мы удаляли гидроксильные группы модифицированием аэросила метил-2-цианоэтилхлорсиланом после дегидратации его в вакууме при высоких температурах и модифицировали оставшиеся поверхностные гидроксильные группы парами метилового спирта. При этом в ИК-спектрах всех модифицированных образцов наряду с полосой поглощения валентных колебаний связанных между собой водородной связью поверхностных гидроксильных групп при 3640 появлялась полоса нри 3470 см , свидетельствующая о взаимодействии СК-групп поверхности с оставшимися ОН-группами. Смещение на 270 см свидетельствует об образовании водородной связи. Известно, что нитрильные группы могут образовывать комп- [c.195]

В работе [84] исследовалось соотношение между числом удаляемых при различных режимах дегидроксилирования поверхностных гидроксильных групп и числом образовавшихся в результате реакции с метанолом метоксильных групп. Было найдено, что хемосорбция метанола на аэросиле, обработанном в вакууме при 400—700° С, сопровождается появлением одной поверхностной метоксильной группы на каждые две удаленные при дегидроксилировании гидроксильные группы, т. е. происходит в соответствии с механизмом (IV. 14). Хемосорбция на аэросиле, обработанном при температурах выше 700° С, приводит к образованию меньшего числа поверхностных метоксильных групп на каждые две удаленные гидроксильные группы. [c.133]

В силу стерических препятствий не все гидроксильные группы поверхности могут быть вовлечены в эту реакцию. Доступность гидроксильных групп, оставшихся на поверхности кремнезема после реакции с трнметилхлорсиланом, для адсорбирующихся молекул воды изучалась в работе [90]. Исследовались изменения инфракрасных спектров в результате изотопного обмена атома Н гидроксильных групп ОН модифицированного три-метилхлорсиланом кремнезема на атом О молекул пара ВгО. Из спектрограмм, приведенных на рис. 39, следует, что обмен поверхностных гидроксильных групп ОН на 00 в атмосфере пара ОгО, за исключением групп ОН, блокированных у мест контакта глобул и внутри глобул аэросила, у исходного немодифи-цированного образца происходит полностью. Гидроксильные группы, оставшиеся на поверхности после модифицирования между привитыми триметилсилильными группами, обмениваются медленно и в значительно меньшей степени. [c.137]

Силикагель - один из наиболее часто используемых адсорбентов в жидкостной хроматографии — представляет собой диоксид кремния 8102 ЛН2О. Из полярных адсорбентов он обладает наибольшей емкостью, достаточно инертен к большинству соединений и растворителей. Высокая селективность силикагеля к ароматическим и полярным соединениям объясняется наличием на его поверхности гидроксильных групп, способствующих образованию водородных связей. Механизм адсорбции на силикагеле изучен достаточно хорошо [1, 11]. Различают три типа гидроксильных групп на поверхности силикагеля. Схематически они показаны на рис. 7. Свободная гидроксильная группа является центром, на котором может произойти адсорбция, и особенно адсорбида, обусловленная образованием водородной связи. После адсорбции (например, молекулы воды) эта гидроксильная группа становится связанной. Если происходит образование водородных связей между самими поверхностными гидроксильными группами, то такие гидроксильные группы называют реактивными. [c.20]

Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

Оеобьгй и достаточно распространенный случай взаимодействия полярных адсорбентов с молекулами газов, паров и жидкостей — образорание водородных связей. Такие связи возникают, например, на гидроксидированной поверхности силикагелей, оксидов и гидроксидов металлов (железа, алюминия, титана, хрома), на природных алюмосиликатах. Наряду с поверхностными гидроксильными группами, на сорбентах органической природы существуют и другие функциональные группы содержащие атомы с неподеленными. парами электронов, обычно карбоксильные,. а минные, возможно, карбонильные группы и ряд других Такие функциональные группы в относительно небольшом количестве существуют и на поверхности многих неполярных адсорбентов, в том числе и на поверхности стенок пор активных углей. Энергия Н-связи в 2—4 раза превышает энергию дисперсионного взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностью, и поэтому адсорбция молекул, возникающая за счет водородной связи, преобладает над адсорбцией молекул, адсорбирующихся только под воздействием дисперсионных сил. Следовательно, на а 1С0рбенте, поверхность которого содержит доста- У точное количество функциональных групп, способных образовывать водородные связи, т. е. на гидрофильном адсорбенте, из водных растворов преимущественно будут сорбироваться молекулы воды, тем более, что и их концентрация в растворе и у поверхности раздела фаз во много раз превышает концентрацию Других компонентов раствора. В водных растворах образование водородных связей между молекулами растворенного вещества и воды дает наиболее значительный вклад в энергию сольватации, противодействующую концентрированию молекул растворенных веществ у поверхности раздела фаз наряду с энергией диполь-дипольного и иои-дипольного взаимодействия в растворе. [c.25]

Исследование природы гидроксильных групп на поверхпости алюмосиликатпых катализаторов проводилось путем сравнения их спектров со спектрами гидроксильных групп на поверхностях чистых силикагеля и окиси алюминия. Результаты работ говорят, что гидроксильные группы, наблюдаемые на поверхности алюмосиликата и силикагеля, дают аналогичные спектры, отличающиеся от спектра гидроксильных групп на окиси алюминия [8]. Гидроксильные группы, находящиеся па поверхности алюмосиликата, дают в спектре одну сильную и узкую полосу поглощепия при 3745 см" , такую же полосу поглощепия дают и гидроксильные группы, находящиеся па поверхпости силикагеля, тогда как при исследовании гидроксильных групп на поверхности окиси алюминия в спектре наблюдается пять различных полос поглощения (только три из которых легко разрешимы). И эти пять полос поглощения яв.ляются результатом размещения гидроксильных групп на различных центрах поверхпости окиси алюминия, а пе следствием проявления различных колебательно-вращательных состояний одной гидроксильной группы. Удалось это установить путем сравнения относительных интенсивностей полос поглощения в зависимости от условий сушки. Поскольку интенсивности отдельных полос поглощения изменялись неодинаково, было высказано предположение, что они соответствуют различным структурам [44]. Пери предложил модель дегидратации поверхности окиси алюминия, протекающей путем беспорядочной реакции конденсации между гидроксильными группами [45]. Его модель объясняет существование гидроксильных групп в пяти различных видах ближайшего окружения соседних атомов. Изменение поверхностной концентрации различных видов гидроксильных групп соответствовало изменению интенсивностей пяти наблюдаемых полос поглощения. [c.393]

Кроме поверхностных гидроксильных групп силикагели содержат обычно гидроксильные группы в объеме образующих скелет силикагеля частиц с максимумом полосы поглощения —3650 см [87, 89, 99]. Определение для образца кремнезема потери при прокаливании обычно не дает правильных величин аонт так как в потерю при прокаливании входит выделение воды как за счет поверхностных, так и за счет внутренних гидроксильных групп [87, 88, 91, 99]. Содержание внутренних гидроксильных групп можно определить по разности между удвоенной величиной общей потери воды при прокаливании и содержанием гидроксильных групп только на поверхности. Содержание внутренних гидроксильных групп в частицах скелета кремнезема зависит как от термообработки, так и от размеров частиц кремнезема, т. е. от удельной поверхности последнего [87, 91, 99]. [c.42]

Резорцин СбН4(ОН)2 растворим в воде, но не в маслах, тогда как гексан нерастворим в воде и растворим в маслах. Растворимость резорцина в воде и поверхностно-активные свойства гексилрезорцина — результат образования водородных связей между его гидроксильными группами и молекулами воды. [c.272]

На основании одной из точек зрения, которая здесь не рассматривалась, утверждается, что значения энергии в основном определяются такими типами кремнезема, в которых рост частиц уже сравнительно стабилизирован. С другой стороны, для значительно более тонкодисперсиого кремнезема, например с удельной поверхностью, превышаюшей 600 м /г, радиус кривизны поверхности составляет менее 25 А. В этом случае сила-нольпые группы должны располагаться на поверхности отдельно одна от другой и, следовательно, между соседними гидроксильными группами может образовываться относительно меньшее число водородных связей. В свою очередь это привело бы к повышению теплоты смачивания, понижению теплоты дегидратации, уменьшению плотности частиц и поверхностной энергии. Несомненно, что при таких условиях образование частиц произойдет при меньших значениях их радиуса кривизны. Однако сведений об энергии для кремнезема такого [c.20]

Различия в поведении, наблюдаемы при обмене катионов и анионов, можно объяснить тем, что катионы участвуют в обмене, связанном со слабой степенью изоморфного замещения, в равной степени, как и в обмене в сфере поверхностных гидроксильных групп, а анионы участвуют только в обмене на поверхности. В течение нескольких лет существовала иная гипотеза [21], согласно которой катионный обмен на каолините объясняется небольшой, но измеримой степенью изоморфного замещения последние исследования на тальке и пирофиллите подтверждают эту точку зрения [22]. Состав талька выражается идеальной формулой MgзSi40lo(OH)2, и в выбранном образце происходило замещение кремния на алюминий и железо с участием катионов натрия и калия, уравнивающих заряд. Образцы, переведенные в Н+-форму с помощью электродиализа, давали при титровании раствором едкого натра емкость, равную 0,0023 мг-эк 1е, независимо от размера частиц. Однако каолинит и пирофиллит имеют емкости 0,01 — 0,06 и 0,04 мг-экв/г соответственно, причем зависящие от размера частиц. Пирофиллит имеет структуру, сходную со структурой талька, с той лишь разницей, что магний замещается алюминием. Тот факт, что алюминий (ионный радиус 0,57 А) может заместить кремний (0,57 А) в тетраэдрических слоях, а магний (0,78 А) не может, обусловливает большую емкость каолинита и пирофиллита по сравнению с тальком. Однако в настоящее время нет достаточных данных, чтобы сделать выбор между двумя различными механизмами вероятно, в каолините могут иметь место оба механизма. [c.52]

В работе Бертча и Хабгуда [24] было проведено исследование адсорбции воды и диоксида углерода синтетическими цеолитами, содержащими щелочные металлы. В структуре этих алюмосиликатов имеются полости диаметром примерно 12 А, они связаны между собой каналами (диаметр 9 А), образуя алмазоподобную конфигурацию. ИК-Спектры указывают на наличие поверхностных гидроксильных групп [41, 103] и адсорбированных молекул воды, частично связанных водородными связями с атомами кислорода цеолита. Для адсорбированной воды были получены следующие данные [c.411]

Частицы дисперсий феноло-формальдегидных олигомеров имеют отрицательный -потенциал, равный —30 мВ. С уменьшением pH они приобретают положительный заряд, ас увеличением pH наблюдается рост отрицательного заряда. Последний обусловлен диссоциацией поверхностных гидроксильных групп с отщеплением протона. В фенолах склонность к электролитической диссоциации выражена сильнее, чем в других гидроксилсодержащих соединениях в результате /-эффекта фенильной группы и наличия сопряжения между кислородом гидроксила и бензольным ядром [c.125]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксильные группы поверхностные между группам: [c.267] [c.71] [c.967] [c.57] [c.164] [c.111] [c.328] [c.331] [c.50] [c.94] [c.115] [c.81] [c.85] [c.1062] [c.484] [c.484] [c.103] [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология