Водорода перенапряжение регулирование

Большое перенапряжение водорода на ртути позволяет работать в широком диапазоне потенциалов и выделять большое число металлов, образующих амальгамы. Схема ячейки для электролиза на ртутном катоде приведена на рис. 29. Без регулирования потенциала рабочего электрода в 0,1 н. серной кислоте осаждаются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром, молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина, иридий, родий и палладий. Плохо осаждаются марганец, рутений, мышьяк и сурьма. Полностью остаются в рас- [c.59]

Весьма важным фактором, влияющим на ход электрокристаллизации, является концентрация ионов Н+ или величина pH раствора. Эти величины определяют, во-первых, долю участия водорода в катодном процессе, которая, конечно,, возрастает по мере уменьшения абсолютной величины pH. В зависимости от величины pH выделяющиеся атомы водорода в большей или меньшей степени включаются в кристаллиты, образуя, например, гидриды в составе растущих кристаллитов. Это обстоятельство в свою очередь сильно влияет на электрокристаллизацию и на перенапряжение в целом. Кроме того, при обычном электролизе в присутствии воздуха или в результате окисляющего действия воды получаются также гидроокиси металлов, которые при некоторых значениях pH становятся нерастворимыми и существуют либо в виде коллоидно-дисперсной фазы, либо в виде суспензии и обладают способностью адсорбироваться на кристаллитах осадка. Отдельные участки последних могут окисляться непосредственно. Так или иначе окислы, попадая на поверхность кристаллитов, сильно влияют на весь ход кристаллизации. Известно, например, что при достаточно большой активности ионов водорода и при малой вероятности возникновения кроющих пленок получаются блестящие ровные осадки. Наоборот, при понижении концентрации ионов Н+ (рост pH) образуются губкообразные осадки, плохо пристающие к катоду и иногда даже сползающие с последнего. Регулирование величины pH (буферирование) имеет поэтому первостепенное значение для управления процессом электрокристаллизации. [c.356]

Стандартный потенциал реакции Сг - + Зе Сг достаточно электроотрицателен (Фсг сг + ) перенапряжение выделения водорода на хроме невелико. Поэтому электроосаждение хрома с высоким, выходом по току из раствора, содержащего ионы Сг +, возможно только при очень незначительной кислотности и требует строгого регулирования pH католита. Поскольку анодный процесс сопровождается образованием свободной кислоты, процесс электроэкстракции хрома нужно вести с разделением диафрагмой катодного и анодного пространств. Электролит, кроме того, должен обладать большой буферной емкостью. Последняя создается, сульфатом аммония — составной частью хромо-аммонийных квасцов. [c.100]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Изложенное выше объясняет многие экспериментально наблюдавшиеся факты и дает возможность путем регулирования состава раствора изменять перенапряжение водорода в желательном направлении, т. е. уменьшать скорость коррозионного процесса. В частности, становится понятным, почему введение в кислые растворы нейтральных солей приводит к повышению перенапряжения водорода. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология