Гидрогенизация органических соединений

К- Эллис, Гидрогенизация органических соединений, вып. 1, ГХТИ, 1934, стр. 119. [c.436]

K. Эллис, Гидрогенизация органических соединений, вып. 1, Госхимтехиздат, 1934, стр. 263. [c.437]

Гидрогенизацией органических соединений Н. Д. Зелинский начал заниматься в 1911 г. и ведет эти работы по сие время. Его метод отличается тем, что гидрогенизация ведется в паровой фазе, при атмосферном давлении, в присутствии катализаторов. [c.17]

К. Эллис. Гидрогенизация органических соединений, т. I, стр, 164, 1949. [c.123]

Показано, что в условиях каталитической гидрогенизации органические соединения, типичные для строения фенольных смол, образующихся при производстве фенола по кумольному методу и дифенилолпропана, неустойчивы и способны к селективному деалкилированию по связи четвертичного углеродного атома с оксифенильным радикалом. [c.118]

Гидрогенизация органических соединений [c.13]

Гидрогенизация органических соединений, например этилена [c.38]

Недавно был запатентован [144] препарат никеля для каталитического восстановления или гидрогенизации органических соединений. Никель-ко-бальт или медь или их смеси осаждают из аммиачного раствора или растворов их солей и обрабатывают водородом или содержащими водород газами под давлением в присутствии или в отсутствии осажденного носителя. Обработка аммиачного раствора водородом производится в присутствии каталитически активных металлов, например 119 частей хлористого никеля растворяют в 600 частях воды и 200 частях концентрированного аммиака, к которому добавлено 15 частей хлористого аммония можно добавить 2 части тонкодисперсного никеля и 150 частей кизельгура. Эту смесь затем нагревают при 100° во вращающемся автоклаве под давлением водорода в 30—35 ат, высокодисперсный никелевый катализатор осаждается на носителе. Такой катализатор можно применять как в сухом, так и в мокром виде. [c.275]

Теплоты гидрогенизации органических соединений [c.606]

Восстановление и гидрогенизация органических соединений фенолов, производных пиридина, ароматических и алифатических альдегидов и Гетероциклических соединений [c.151]

Гидрогенизация органических соединений [c.256]

Дегидрогенизация и гидрогенизация органических соединений Сплавы медь — магний, никель-магний 209 [c.365]

Дегидрогенизация и гидрогенизация органических соединений при 295- 300° Металлические катализаторы, каталитически осажденный палладий из раствора хлористого палладия на металл в разбавленной серной кислоте препарат нагревают до 300—400° в струе кислорода, после чего температуру понижают до 200—400° рекомендуется применение сетки из палладиевой проволоки, покрываемой палладием описанным выше способом 777 [c.366]

Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

РАЗВИТИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.114]

Однако эти работы долгое время оставались одиночными вехами на пути разработки наиболее общих методов гидрогенизации органических соединений. [c.115]

Настоящий параграф включен в главу о развитии исследований каталитической гидрогенизации органических соединений в значительной степени по причинам удобства изложения. Научные работы в области синтеза на основе окиси углерода (а теперь и углекислого газа) и водорода столь разнообразны, плодотворны и оригинальны, что описание процесса их развития заслуживает выделения в самостоятельную главу истории органического каталитического синтеза. [c.196]

Гидрирование тиофена изучали в связи с общей проблемой каталитической гидрогенизации органических соединений, но главным образом для выяснения его отравляющего действия на многочисленные катализаторы. Так, было исследовано [269 гидрирование при высоких температурах (около 400°) тиофена, содержащегося в бензине, на металлических катализаторах, состоявших из окислов кобальта и молибдена, и на смешанном катализаторе, состоявшем главным образом из никеля. Большая часть серы удалялась этими катализаторами, но одновременно образовывались меркаптаны, сульфиды и дисульфиды. [c.255]

M. Орчин. Гидрогенизация органических соединений при помощи син-, тез-газа.—В сб. Катализ. Катализаторы органических реакций. М., ИЛ, [c.209]

При гидрогенизации органических соединений, слабо адсорбирующихся на поверхности (ДЕ = 10—100 мв), преимущественно гомоло- [c.53]

Энергетическое состояние сорбированного водорода в значительной мере определяет активность контактов при гидрогенизации органических соединений. Применение соединений различной химической природы в качестве модельных позволяет выяснить, для каких процессов пригодны данные катализаторы. [c.371]

До текущего столетия исследованию реакций присоединения водорода к органическим соединениям ие уделяли большого внимания. В начале века начали изучать [320, 321] каталитическую гидрогенизацию в присутствии восстановленного никеля. Большую часть этих работ проводили при атмосферном давлении, органические пары пропускали с потоком водорода над катализатором, находящимся в обогреваемой трубе. Вскоре после этого были проведены первые исследования [151] гидрогенизации органических соединений в жидкой фазе под давлением молекулярного водорода. Эти работы опровергли существовавшие ранее предположения о возможности каталитических превращений лишь в случаях непосредственного контакта паров органического вещества с катализатором. Вскоре после первых работ были проведены многочисленные опыты по каталитическим превращениям органических соединений с применением водорода под давлением. Результаты этих опытов обобщены в монографии [147], посвященной каталитическим реакциям нри высоких температурах и дав.лениях. [c.184]

Нитриды железа как катализаторы реакции Фишера—Тропша. Гидрогенизация органических соединений синтез-газом. [c.418]

В признание достижений в области развития органической химии и химической промышленности, а также за пионерскую работу по алициклическим соединениям В признание выдающейся деятельности в области развития химии за открытие элементов радия и полония, за выяснение природы радия и выделение его в металлическом виде и за исследование соединений этого замечательного элемента За открытие реакции Гриньяра — метода, который стал весьма плодотворным инструментом в развитии органической химии за последние несколько лет За метод гидрогенизации органических соединений в присутствии мелкодисперсных ме- [c.701]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.100]

Итак, в отличие от гомогенного ортанического катализа в растворах, который является основой классического органического синтеза, гетерогенный катализ представляет отход от принципов классической химии он знаменует начало нового периода в paзвиfии органической химии. Начало этому периоду положено работами Сабатье и Ипатьева, благодаря которым были успешно решены многие вопросы гидрогенизации органических соединений, прежде всего углеводородов, и открыты пути всевозможных превращений спиртов. Работы Ипатьева были фундаментом в подготовке синтеза дивинила, осуществленного позже Лебедевым. Ипатьев и Гурвич впервые в 1913—1915 гг. осуществили полимеризацию этилена и его гомологов на твердых катализаторах. Работы Сабатье и Ипатьева положили начало исследованиям каталитического действия большого количества металлов, окислов металлов и солей и изучению совместного действия катализаторов. [c.71]

Опыты по гидрогенизации проводились во вращающихся автоклавах, в качестве растворителя использовался метанол. В таблице приведены некоторые результаты, полученные при гидрогенизации органических соединений на рутениевых катализаторах. Судя по этим данным, гидрогенизация различных соединений весьма легко протекает на рутениевых катализаторах при повыщенном давлении. Уже при комнатной температуре гидри-.руется фурановый и пиридиновый циклы, сопряженные двойные связи, карбонильная группа. При комнатных температурах гидрирование идет гладко и приводит, как правило, к высоким выходам соединений, не содержащих кратных связей. Повышение температуры до 200° приводит к снижению выхода этих веществ, вероятно, за счет развивающегося гидрогенолиза. Особый интерес представляет процесс гидрогенизации фурфурола, приводящий непосредственно к получению тетрагидрофурфурилового спирта. [c.417]

Нет сомнения, что адсорбция играет важную роль в контактном катализе, например в окислении двуокиси серы или аммиака над платиной или в гидрогенизации органических соединений никелем. Фарадею и другим ранним исследователям механизм гетерогенного катализа казался загадочным. Представление о мономо.лекулярной адсорбции в значительной мере пролило свет на этот процесс. Иллюстрацией может служить данно<-Лэнгмюром [41 ] объяснение каталитического окисления окиси углерода над платиной. При низких температурах (от 200 до 400°С) скорость реакции нропорциональпа парциальному давлению кислорода и обратно пропорциональна давлению окиси углерода п])и этом скорость реакции быстро возрастает с температурой. При более высоких температурах (500—800°С) скорость реакции пе зависит от температуры она пропорциональна давлению окиси углерода, если имеется избыток кислорода, и давлертию кислорода, если в [c.98]

Особенно подходящий катализатор для гидрогенизации ненасыщенных органических соединений получается, если нагревать азотнокислый никель с солью никеля, образованной органической кислотой. Например, раствор никеля в глицериновой кислоте и азотнокислый никель смешивают с пемзой или глиной и выпаривают досуха, полученную смесь разлагают нагреванием в отсутствии воздуха. В зависимости от соотношений веществ получается катализатор, содержащий окись металла или смесь тонкоразмельченного металлического никеля и окиси никеля [447]. Удовлетворительный катализатор для восстановления и гидрогенизации органических соединений получается, если восстанавливающееся соединение никеля, например муравьинокислый никель или никель дициандиамидйн (сухой, паста или раствор), находится в среде с достаточным количеством защитного вещества и затем восстанавливается [479]. Рекомендовали готовить никель для каталитического восстановления пропусканием восстанавливаемого соединения никеля по каскадно расположенным тарелкам с электрообогревом [370], при этом получается мелко раздробленный никель. [c.271]

Эллис [121] приготовлял гидрирующий катализатор из соединения никеля, осажденного вместе с нерастворимым сульфатом. Фейхнер [157] приготовил аморфный никелевый катализатор для гидрогенизации органических соединений, который для предотвращения спекания наружных частиц восстанавливается при низкой температуре восстановление ведут так, что внутренние частицы остаются невосстановленными. Углекислый никель осаждается, прокаливается, промывается, высушивается и восстанавливается [75]. Окиси, гидроокиси или растворимые восстанавливающиеся неорганические или органические соли каталитически активных металлов смешивают с гидратами, содержащими двуокись кремния, или веществами, содержащими ее в больших количествах. Сухая смесь восстанавливается нагреванием с водородом. Соединения никеля дают весьма активный, стабильный, легко фильтрующийся катализатор синего цвета, пригодный для гидрогенизации жиров при температуре лорядка 180° [363]. [c.272]

Существуют различные способы приготовления катализаторов с цеолитами. Митташ, Шнейдер и Моравитц [292] приготовили платиновый цеолит для гидрогенизации органических соединений, нагревая искусственный цеолит до почти полного удаления воды полученный продукт вымачивали в растворе хлорной платины, а затем сушили и повторно нагревали, после чего образующаяся растворимая соль, например хлористый натрий, удалялась промыванием Или иной обработкой. Платину и осмий в силикат можно ввести методом замены щелочного металла силиката алюминия для этого силикат вымачивают в растворе соли платины или осмия. Осмиевый цеолит готовят обычно вымачиванием цеолита в растворе осмиата калия и нагреванием. Искусственные или природные цеолиты вначале превращают в цеолит аммония, после чего непосредственно или предварительно нагретый, он дает цеолит осмия при обработке осмиатом калия. Относительно других методов приготовления обменивающих основание продуктов можно получить сведения в некоторых патентах [362]. Цеолиты типа силиката алюминия или двойного силиката алюминия, применяемые при восстановлении карбонильных соединений в виде носителей катализаторов, также описаны в литературе [362]. Силикаты, обменивающие основания, готовят действием щелочного раствора окиси алюминия на раствор щелочного силиката в присутствии кислоты, которая нейтрализует раствор [196], при этом содержание двуокиси кремния изменяется в зависимости от взятого количества силиката и кислоты. Конечный продукт перед сушкой или после нее обрабатывают гидратом окйси натрия, углекислым натрием или бикарбонатом натрия. [c.487]

Каталитическая гидрогенизация органических соединений фтора, например фтористого циклогексила [78], позволяет сделать вывод, что фтор, присоединенный к ароматическому ядру, обменивается на водород во время гидрогенизации, но алифатически связанный фтор не обменивается. Отщепление фтора, казалось бы, может или предшествовать гидрогенизации цикла или следовать за ней. В последнем случае фтористый циклогексил должен был бы каталитически легко восстанавливаться в циклогексан, но этого не наблюдается. Например, 8 г фтористого циклогексила, адсорбированного на 0,5 г платины, за 6 час. дают лишь 0,01 -10 г-жол водорода и 1,06 10 г-и<ол фтористого водорода, между тем как из 9,9 г фтористого фенила при равных условиях адсорбдаи за 95 мин. получается 4,9 10- г-мол водорода и 1,18 10 г-мол фтористого водорода это позволило сделать вывод, что отщепление фтористого водорода происходит перед гидрогенизацией, а не пссле гидрогенизации цикла. Для объяснения этого автор воспользовался электронной тео рией. [c.605]

Обыкновенная гидрогенизация, при которой молекулярный водород соединяется с молекулой подвергаемого гидрогенизации органического соединения или при которой атомы кислорода замещаются водородсм, образуя насыщенные углеводороды обычные двойные связи гидрогенизуются независимо от их положения цинком, медью, марганцем, олсвом. [c.608]

Каталитическая гидрогенизация органических соединений (хинона, бен-зохинона и т. д.) с окисью углерода окись углерода осаждает палладий из раствора солей палладия Рс1 + К -Ь -1- НС1—> КНа -Ь Рс1С12 (хлористый палладий восстанавливается водородом в металл) гидрогенизация с окисью углерода не может быть применена к некоторым соединениям, гидрогенизуемым водородом например, нитробензол и циклогексен не гидрогенизуются нитробензойная кислота гидрогенизуется лишь медленно в аминобензойную кислоту [c.283]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Первые работы в области гидрогенизации органических соединений, выполненные в начале нашего столетия преимущественно Сабатье и Сандераном [52], носили явно поисковый характер. Они выясняли принциииалшые возможности присоединения водорода в присутствии катализаторов по кратным связям различных функциональных соединений и определяли условия катализа, прежде всего оптимальные температурные интервалы. Частично эти работы были уже охарактеризованы во второй главе, а поэтому здесь можно ограничиться небольшой сводкой наиболее характерных реакций, осуществленных Сабатье [c.124]

Первые опыты каталитической гидрогенизации органических соединений, содержащих две двойных связи, проведены в 1908 г. Энклааром [149], который гидрировал терпены [c.142]

Интерес к гидрогенизации органических соединений с двумя двойными связями, в отличие от моноэтиленовых соединений, обусловлен возможностями избир лтельного присоединения водорода по одной только двойной связи или в положение 1,4 в случае сопряженной системы связей. Такая избирательность может быть следствием или химического строения органического соединения, или селективности действия катализатора, или обоих указанных факторов в их взаимодействии. Этот интерес, насколько возможно судить по опубликованным материалам, и определил в основном направление дальнейших исследований в данной области. Работы, положившие начало изучению избирательной каталитической гидрогенизации диеновых соединений, были выполнены в 1910—1911 гг. Вавоном [70]. [c.142]

Катализаторами гидрогенизации органических соединений являются, как правило, металлы и окислы полупроводникового характера. Это подтверждает химическую концепцию Рогин- [c.208]

Взаимосвязь адсорбции водорода и катализа наиболее полно выявляется при гидрогенизации органических соединений различного строения. Сравнительная гидрогенизация соединений с различной адсорбционной способностью (п-бенэохинон, нитросоединения, диметил-этинилкарбинол, гептен и др.) позволяет вскрыть влияние природы адсорбированного водорода на активность, избирательность, стабильность контактов и наметить пути их рационального подбора для тех или иных процессов. [c.47]

В связи с облегчением протекания лимитирующей стадии при более анодных значениях потенциала на скорость процесса большое влияиие оказывают строение и реакционная способность нитросоединений. На примере восстановления нитробензола и его производных на никелевых и никель-медь-железных катализаторах на глине [6] показано, что скорость реакции возрастает с увелигчением положительного значения константы заместителей Гаммета и смещения потенциала катализаторов аналогично результатам на платиновой черни [27]. Выявленная корреляция позволяет судить о реакционной способности ряда нитросоединений и скорости их восстановления по потенциалу катализатора в момент реакции. Скорость восстановления производных ди-яитродифениловых эфиров ускоряется применением смешанных протонодонорных растворителей, содержащих спирты (метанол, этанол) и аммиак 7]. Расчет числа атомов в активном центре, по Кобозеву, в случае гидрирования сложных по строению органических соединений на палладиевых катализаторах на окиси алюминия указывает на его двухатомность [8]. Универсальность двухатомного ансамбля при гидрогенизации органических соединений отмечали Кобозев и др. Она следует из принципа геометрического соответствия муль-типлетной теории Баландина. [c.51]

Основные научные работы посвящены изучению каталитических реакций восстановления. Изучал (1870—1872) восстановление органических соединений в присутствии палладиевой и платиновой черни получил (1872) из нитробензола гидразобензол и анилин впервые применил метод жидкофазной гидрогенизации органических соединений и превратил нитрофенол в аминофенол, нитрометан в метиламин. Получил (1875) первый непредельный третичный спирт (ал-лилдиметилкарбинол) и непредельную кислоту (диаллилуксусиую). На основе его работ С. А. Фокин впервые в России осуществил (1909) на стеариновом и мыловаренном заводе в Казани про мышленную гидрогенизацию масел. [22, 23] [c.196]

Первой ступенью в развитии гетерогенно-каталитического синтеза являются исследования Сабатье [4]. В них затрагивается целый ряд органических реакций, но наиболее разработанной областью является гидрогенизация органических соединений. Применяя в качестве катализатора свежевосстановленный никель, Сабатье уже тогда показал преимущества гетерогенного катализа. Реакции гидрогенизации происходили в одну стадию с применением газообразного водорода и часто приводили к количественным выходам целевых продуктов алканов из ал-кенов, циклоалкаыов из бензола и его гомологов, спиртов из альдегидов и кетонов. Отпала необходимость в сложном оформлении синтезов методика экспериментов Сабатье состояла в основном в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку с катализатором. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология