Электрохимический метод исследования механизма гидрогенизации

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ МЕХАНИЗМА ГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.132]

Благодаря применению электрохимических методов стало возможным определять концентрации реагируюш их веш еств на новерхности катализаторов во время реакции, соотношение различных форм водорода в катализаторе, среднюю энергию связи водорода с поверхностью, наличие заряженных форм органических соединений и величину поверхности самого катализатора. Особое значение в практике каталитической гидрогенизации имело применение этих методов для порошкообразных катализаторов [2]. В ряде случаев, измеряя потенциал катализатора во время гидрирования производных ацетилена или жиров, можно определить селективность процесса и величину адсорбции продуктов реакции на поверхности. В последнее время удалось перенести электрохимические методы исследования механизма реакций на процессы в диэлектрических средах и даже в газовой фазе. Обобщение полученных результатов дано в работах [3]. В настоящей статье приведены основные результаты, полученные в последние годы. [c.328]

Электрохимические методы исследования механизма каталитической гидрогенизации в растворах . Сокольский Д. В., Сб. Прогресс электрохимии органических соединений . Изд-во Наука , 1969, стр. 328 —356. [c.383]

В растворах на поверхности катализатора протекают ионные и радикальные реакции, причем адсорбированный водород имеет чаще всего положительный заряд, а непредельные соединения приобретают положительный или отрицательный заряд. Д. В. Сокольским с сотрудниками показано, что электрохимические методы исследования позволяют определить механизм действия добавок на активность катализатора. При подборе катализаторов гидрогенизации в жидкой фазе можно, кроме того, при помощи состава раствора регулировать энергию связи водорода с поверхностью и, следовательно, скорость и селективность процесса 12, стр. 4381. [c.102]

Скорость и механизм реакций каталитической гидрогенизации в растворах зависят от химической природы катализатора, состава раствора и строения ненасыщенного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов (измерение потенциала и электропроводности порошкообразных катализаторов) дает возможность в каждом конкретном случае определять количество сорбированного катализатором водорода, среднюю энергию связи его с поверхностью, скорость возобновления водорода, соотношение концентраций реагирующих веществ на поверхности во время реакции и лимитирующую стадию процесса. Зная эти характеристики, наряду с кинетическими данными, легче произвести выбор оптимальных катализаторов для гидрирования различных классов непредельных соединений [1]. [c.462]

В работе показано, что при устранении диффузионных ограничений скорость и механизм. каталитической гидрогенизации в растворах определяются химической природой катализатора, составом раствора и строением непредельного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов позволяет в каждом конкретном случае установить механизм влияния различных факторов на ход реакции. Промотирование никелевых катализаторов Р1, Р(1 и НЬ в различной степени отражается на скорости гидрирования ацетиленовых и этиленовых производных. Сплавы Ни с Р(1 и Р1 обладают высокой каталитической активностью при гидрировании. Максимумы каталитической активности приходятся на сплавы различного состава в зависимости от природы гидрируемой связи и величины смещения потенциала при гидрировании. Присутствие катионов Са, 2п, РЬ или Т1 в растворе приводит к модификации катализаторов, в случае Р(1 позволяет проводить гидрирование строго избирательно. Измерение электропровод ности порошков катализаторов в растворе дает новый метод определения различных форм сорбированного катализатором водорода. Влияние строения непредельных соединений на скорость и механизм гидрирования зависит от природы катализатора. Оптимальные катализаторы для , гидрирования определенных соединений могут быть выбраны с учетом этих факторов. [c.507]

Рассмотрено использование электрохимических методов исследования катализаторов и механизма гетерогенных и гомогенных каталитических реакций в растворах. Исследовалось гидрирование метилэтинилкарбинола, гептена-1, циклогексана и других веществ на смешанных Р1—Ни-катализаторах. Использование гидрирования при постоянной скорости введения непредельного соединения перспективно для раскрытия механизма каталитической гидрогенизации в растворах. Даны основные закономерности взаимосвязи между сдвигом потенциала и скоростью каталитического гидрирования. Внесение инертного носителя в систему, содержащую катализатор, при гидрировании в растворах может вызвать значительное увеличение скорости гидрирования. Электрохимвлеские измерения позволяют для промотированных катализаторов определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и анергию его связи с поверхностью. Иллюстраций 17. Библ. 31 назв. [c.383]

Д. В, Сокольский. Вопрос о выборе оптимального катализагора в случае каталитической гидрогенизации может быть решен с помощью его предварительной электрохимической характеристики. Снятие потенциостатических кривых и измерение потенциала во время реакции дают настолько обширную информацию о лимитируюшрх стадиях и механизме реакции, что после первого опыта могут быть сделаны далеко идущие выводы о путях улучшения катализатора. В основном встречаются три типа процессов проте-каюшре при значительном заполнении поверхности катализатора водородом, при заполнении поверхности непредельным соединением и, наконец, процессы, первой стадией которых является передача электрона поверхностью непредельному соединению. При этом образуется анион-радикал, который может переходить в раствор. Изменяя условия проведения процесса, можно переходить от одного механизма к другому. Измерение потенциала катализатора сразу же дает ответ на вопрос о типе реакции. При проведении реакции с гомогенными катализаторами закономерности существенно не меняются и электрохимические Методы исследования позволяют по-прежнему контролировать процесс и определять лимитирующие стадии. Однако нельзя предполагать, что здесь все просто. Теория растворов сталкивается с собственными трудностями. [c.478]

Л. Н. Теренин и его ученики успешно применяют оптические методы для решения многих проблем катализа. А. Н. Фрумкин разработал совершенный электрохимический метод изучения адсорбции газов и структуры поверхности металлов. А. В. Фрост, Д. П. Добычин, П. Д. Данков и др. для изучения механизма реакции гидрогенизации этилена пользовались измерением электропроводности катализатора во время реакции. О. И. Лейпунский и А. В. Ривдель исполъзовали изменение разности контактных потенциалов для выяснения природы активированной адсорбции. Для изучения ориентации молекул в адсорбционном слое на твердых контактах А, X. Борк воспользовался точными кинетическими исследованиями. С. 3. Рогинский и И. Е. Брежнева для изучения поверхности твердых контактов и происходящих на них процессов воспользовались омечеными атомами, применяя искусственные радиоактивные изотопы. Рентгенографическое исследование влияния параметров решетки и размеров первичных кристаллов на активность и избирательность действия катализаторов, а также рентгеновский анализ промышленных катализаторов проводили А. М. Рубинштейн, Г. С. Жданов, В. П. Котов и Г. Д. Любарский. Исследование поверхностных слоев методом дифракции быстрых электронов в течение нескольких лет ведет 3. Г. Пинскер. Электронномикроскопические исследования катализаторов проводят А. Б. Шехтер, С. 3, Рогинский и др. В последние годы для изучения катализаторов начали применять термический анализ. [c.11]