Параметры дезориентации

Параметр у может изменяться от единицы (полностью упорядоченная структура) до (состояние полного беспорядка). Если i/=l, формула (27) сводится к выражению для свободной энергии смешения при образовании регулярного раствора, а если у = х— к выражению для свободной энергии смешения жестких полимерных цепей [51]. Таким образом, при заданной молекулярной асимметрии х формула определяет зависимость свободной энергии смешения от концентрации полимера и параметра дезориентации у. [c.69]

Действительно, распространение теории Флори для жестких стержней на случай, когда они находятся в поле продольных градиентов [37, рис. 3 ] показывает, что для концентрированных анизотропных растворов ориентация, благодаря влиянию собственно концентрации полимера, уже настолько высока, что влияние поля в этом случае ничтожно. Даже при продольных градиентах, много больше используемых нами, параметр дезориентации у [6] незначительно изменяется под влиянием поля течения [37]. [c.161]

Описанные выше эксперименты по деформации жестких сшитых полимеров в адгезионных соединениях были проведены при постоянных скорости 1%/с и температуре 20 °С. Варьировали только деформацию — степень вытяжки. Однако структурные изменения полимера в процессе деформации обусловлены не только степенью деформации, химической природой полимера и адгезионной прочностью. При постоянстве этих параметров структурные изменения полимера и вызванные ими изменения свойств должны зависеть от температуры и скорости деформации. Повыщение температуры вытяжки, с одной стороны, увеличивает подвижность макромолекул и облегчает их ориентацию, но, с другой стороны, чрезмерное. повышение температуры снижает прочность, вызывает дезориентацию, может вызвать [c.145]

Электрет представляет собой аккумулятор, энергию которого можно быстрее реализовать, если ускорить процесс разряжения, например, нагреванием. При этом происходит дезориентация замороженных диполей и высвобождение из ловушек носителей зарядов, в результате чего появляется термоток разрядки. Из зависимости термотока от времени можно определить величины гете-ро- и гомозарядов, а также параметры релаксации зарядов. В этой главе мы остановимся на использовании способности полимерных электретов высвобождать энергию при нагревании для изучения свойств электретов, изучения строения и структуры полимеров. [c.161]

Статистика жестких палочек в разбавленных растворах, основанная на вычислении второго вириального коэффициента, была развита Онзагером [55], Зиммом [56] и Исихарой [57, 58]. Онзагер [55] рассмотрел также другие простые формы частиц. Применимость этих теорий ограничена тем, что они справедливы лишь для разбавленных растворов и систем с простыми формами молекул. Флори [59] также рассматривал частицы в виде жестких палочек используя модифицированную модель решетки, он распространил, однако, это статистическое рассмотрение на область более высоких концентраций жестких частиц. Флори получил общее выражение для свободной энергии смешения в зависимости от числа молей, отношения осей частиц растворенного вещества и параметра дезориентации. Он предсказал расслоение системы на изотропную и немного более концентрированную анизотропную фазы при критической концентрации. Разделение фаз является следствием асимметрии формы ча,стиц без учета энергии их взаимного притяжения. [c.35]

При неизменной концентрации и молекулярной асимметрии величина AF mlkT по мере увеличения параметра дезориентации у сначала проходит через минимум, а затем достигает максимума. Так как величина параметра дезориентации не ограничивается никакими внешними условиями, у всегда стремится принять значение, соответствующее минимуму А/ см- Как показывает анализ, при заданных Uj и х значение у, удовлетворяющее этому условию, представляет собой меньшее из двух решений уравнения [c.69]

А. Метцнер, Дж. Карли и Р. Парк предложили два параметра, связывающих изменение диаметра струи, выдавленной из капилляра, с реологическими константами и скоростью потока, назвав их параметрами нормальных напряжений. Однако указанная ими зависимость не учитывает длительности приложения сдвиговых напряжений и ) связанных с этим явлений, ориентации и последующей дезориентации. Кроме того, эти параметры не могут быть использованы ни в каком другом расчете, кроме предложенной зависимости. Кстати, сами авторы рекомендуют эти параметры только для сравнительной оценки эластичности (в указанной работе сравниваются полиэтилен при 160°С и полипропилен при 200°С). [c.63]