Температура стеклования влияние вытяжки

Молекулярные движения в полимерах ниже температуры стеклования. Важной особенностью твердых полимеров, способных к холодной вытяжке, является возможность осуществления в них крупномасштабных сегментальных движений при температуре ниже температуры стеклования. Эта возможность особенно наглядно выявляется при исследовании низкотемпературного отжига полимерных стекол. Влияние отжига на механические и теплофизические свойства стеклообразных полимеров подробно рассмотрено в работах Петри и др. [30—33]. Установлено, например, что отжиг аморфного полиэтилентерефталата при 50 °С приводит к потере его способности деформироваться с образованием шейки, так что образец разрушается при малых (около 4 %) удлинениях даже при весьма низких скоростях деформации (10%/мин). Отжиг ниже температуры стеклования приводит также к заметному изменению объема, энтальпии, динамического модуля сдвига и механических потерь. Изменение перечисленных характеристик полимеров зависит от длительности отжига, однако при каждой температуре после достижения некоторого равновесного стеклообразного состояния отжиг перестает влиять на свойства полимера. Если же полимер нагреть выше Гс и после этого закалить резким охлаждением, то все неравновесные (зависимые от длительности отжига) характеристики образца восстанавливаются. Изменения показателей физических свойств полимера в зависимости от условий его отл и- [c.8]

Несмотря на то что величина молекулярной ориентации, определенная по двулучепреломлению, сильно зависит от температуры и деформации, другие физические свойства волокна практически не зависят от этих параметров. Клеерман объясняет это следующим образом. При низких температурах деформация волокна реализуется за счет подвижности структурных элементов с малыми временами релаксации. Перегруппировка структурных элементов с большими временами релаксации (перемещение целых молекулярных цепей) требует слишком большого времени. Поэтому закаленные образцы, полученные методом низкотемпературной вытяжки, будут содержать много ориентированных сегментов, присутствие которых проявляется в значительной оптической анизотропии, но эти сегменты при отжиге быстро разориентируются под влиянием броуновского движения. Именно это демонстрируют эксперименты по исследованию скорости усадки при температурах выше температуры стеклования. [c.70]

Как было показано, термомеханическое поведение аморфных высокодисперсных ориентированных полимеров существенно отличается от поведения полимеров, ориентированных на воздухе с образованием шейки. Не менее интересные особенности термомеханического поведения обнаруживают и кристаллизующиеся аморфные полимеры, ориентированные в ААС. Известно, что процессы кристаллизации, происходящие при нагревании полимера, оказывают существенное влияние на его термомеханические свойства. Так, ориентированный путем холодной вытяжки ПЭТФ, способный легко кристаллизоваться при нагревании, не восстанавливает свои размеры полностью при отжиге в области температуры стеклования, в отличие от ориентированных аморфных полимеров. Таким образом, можно полагать, что кристаллизация также будет влиять на термомеханические свойства стеклообразных полимеров, деформированных в адсорбционноактивных средах. [c.78]

Термическая обработка — не единственное средство контроля характеристик проницаемости мембраны. Исследования показали, что одноосная вытяжка при температуре ниже точки плавления может приводить к значительному уменьшению набухания с незначительным увеличением кристалличности [24, 25]. Несмотря на то что проницаемость уменьшается по крайней мере на два порядка, селективность значительно возрастает. Для выяснения влияния кристалличности следует изучить поведение стеклообразных и высокоэластичных мембран, т. е. уточнить влияние температуры стеклования Тс на их проницаемость и селективность. Ниже Тс мембрана находится в стеклообразном состоянии и может содержать неподвижные пустоты, которые способны улавливать проникающие молекулы, тем самым внося определенный вклад в диффузионный процесс. Ниже этой температуры некоторые цепи имеют такое ограниченное движение, что становится возможной активированная днффу- [c.32]

Ход процесса растяжения и достигаемая при этом степень ориентации определяются в основном температурой, скоростью растяжения, содержанием пластификатора и приложенным напряжением. Равномерное растяжение всего образца возможно при температуре выше температуры размягчения полимера, которая близка к температуре стеклования и которая сильно зависит от содержания пластификатора. Влияние также могут оказывать следы растворителя, влага и остатки мономера. При холодной вытяжке часто наблюдается телескопический эффект . Он заключается в том, что пленка сужается в слабом месте и последующее растяжение происходит в очень ограниченной области, которая постепенно охватывает весь образец. Телескопического эффекта можно отчасти избежать, если проводить растяжение пленки достаточно медленно. В таких условиях успевают рассасаться напряжения и локальные перегревания, возникающие в ходе деформации. Маленькие куски полимера можно быстро растянуть руками. [c.65]

Полиэфирные волокна. По сравнению с полиамидными волокнами полиэфирные вытягивать труднее, так как вследствие жест кости макромолекулярных цепей, наличия ароматических ядер и гидрофобности полимера температура стеклования полиэтилентерефталата довольно высока. Поэтому вытягивание полиэтилентерефталатных волокон может осуществляться только при темпр-ратурах выше 90—120° С. Но даже в этих условиях образуется шейка , т. е. волокна вытягиваются неравномерно. Кроме того, сформованные волокна обычно находятся в аморфном состоянии, и только при вытягивании выше Гс, т. е. при высоких температурах, происходит быстрая кристаллизация полимера. Из-за жесткости макромолекул предыстория и условия хранения невытянутых волокон также оказывают определенное влияние на. свойства вытянутых волокон. Однако в основном эти свойства определяются условиями самого вытягивания и охлаждения волокна после вытяжки. [c.300]

Температура формования полипропиленового волокна не оказывает влияния на образование различных структурных модификаций, поскольку она всегда выше 200 °С (см. стр. 41), но условия охлаждения расплава полимера и величина фильерной вытяжки волокон оказывают влияние на свойства волокна. Менее совершенная смектическая структура возникает в волокне из изотактического полипропилена при быстром охлаждении расплава ниже температуры стеклования и низкой фильерной вытяжке. В противоположность этому термодинамически устойчивая моноклинная структура образуется при медленном охлаждении расплава волокна или при высокой фильерной г.ытяжке °. [c.166]