Амино антрахиноны, и изомеры

Как было указано выше, заметное влияние на реакционную способность некоторых групп органических соединений оказывает остаток молекулы. В изомерах, отличающихся только различным местоположением одних и тех же групп, это влияние может быть так велико, что один из изомеров не будет давать некоторых реакций или будет давать реакции нового типа. В таких случаях для распознавания изомеров часто удается применять простые и интересные реакции. В этой книге приведены методы обнаружения /г-нитроанилина, л-нитрохлорбензола, о-нитрофенола, о-амино-фенола, л-аминофенола, о- и л-фенилендиамина и а-нафталин-сульфокислоты в присутствии их изомеров. Приведены также методы распознавания о-, м- и л-динитробензолов, а- и Р-нафтил-аминов, хинолина и изохинолина, фенилсерной и фенолсульфо-кислоты, 1,5-нафтол- и 1,3-нафтолсульфокислоты, К-и Н-кислоты, антрацена и фенантрена, антрахинона и фенантренхинона, С- и Ы-нитрозодифениламина, а- и 3-аланина, л-бромацетофенона и а-бромацетофенона (оба эти соединения плавятся при 50°). [c.50]

Аналогично из 1-сульфокислоты антрахинона синтезируют I-амино-4-бромантрахинон-2,5-дисульфокислоту и 1-амино-4-бром-антрахинон-2,8-дисульфокислоту (I ). Часто изомеры, получающиеся при нитровании 1-антрахинонсульфокислоты, не подвергают разделению, а обрабатывают далее в виде смеси до получения конечных красителей. [c.58]

Аминокислоты 166 — 172, 385 получение 189, 224, 225 Амины 18, 53, 103 — 107, 127, 381 — 384 ароматические 261 —263, 295 синтез по Габриелю 196 Анилин 282, 299, 382 Антиподы 152, 155, 226 Антрахинон 278, 279, 383 Антрацен 277 — 279, 285, 306 Арены 21, 281, 352, 365— 368 Арнлирование 290, 336 Атро1 изомеры 271 Аутоокисление альдегидов 118 олефинов 197 Ацетилен (ы) 39, 70— 73, 173, 179, 227, 356, 392 получение 210, 365 Ацилирование 176— 178 амидов 102, 177 аминов 106 аминокпслот 168, 169 анилина 243 [c.393]

Известны также фотохромное обесцвечивание 1,4-бис(метил-амино)-9,10-антрахинона, происходящее в результате фотопереноса атомов водорода [198], фотохромизм 1,2,3-трис(трет-бутил)-антрахинона, который при облучении подвергается валентной изомеризации с образованием изомеров гел1 -Дьюара [199], фотохромные превращения, происходящие в биантронах [200, 201], а также близких им по структуре эндоперекисях [137]. [c.56]

Как и сульфогруппа, нитрогруппа в а-положении антрахинона достаточно подвижна и может обмениваться на ряд других групп. Согласно литературным данным по превращению нитрогруппы в производных антрахинона, основные промежуточные продукты антрахинонового ряда могут быть получены на основе нитропроизводных без использования сульфокислот (см. схему 1). Важнейшим промежуточным продуктом антрахинового ряда является 1-амино-лнтрахинон. Как указывалось выше, 1-аминоантрахинон, полученный после восстановления нитропродукта, содержит до 10% непро-реагировавшего антрахинона, до 10% диаминоантрахинонов (состоящих в основном из 1,5- и 1,8-изомеров) и до 5% р-моно- и р,р -диаминопроизводных антрахинона. Такой 1-аминоантрахинон, как было найдено Е. Т. Вороновой, не пригоден для получения 1-амино-4-бром-2-сульфоаытрахинона — исходного сырья для синтеза многих кислотных и активных красителей. [c.73]

Некоторые реакции десульфирования — ресульфирования, указанные на стр. 377—379, оказались пригодными для синтеза аномальных изомеров. л1-Толуол- и л(-хлорбензолсульфокислоты получаются таким путем с хорошими выходами и удовлетворительной чистоты. Десульфирование находит также применение в производстве полупродуктов для красителей ряда нафталина и антрахинона. Стойкость изомерных дисульфокислот нафталина к гидролизу серной кислотой при температуре от 100 до 160° С уменьшается в следу-югцем порядке [66] 2,6-, 2,7-, 1,3-, 1,7-, 1,6-, 1,5-, Как оказалось, группы, находящиеся в а-положениях, более подвижны, чем в -положениях. 6-Нафтиламино-1,3-дисульфокислота получается при кипячении 1,3,5-трисульфокислоты нафталина в разбавленной серной кислоте в течение 4 ч при 125° С [83]. Другие окси- и амино-нафталинсульфокислоты могут десульфироваться при нагревании с соляной, фосфорной или серной кислотами [40, 49] в интервале 100-200 С. [c.382]

Дегидратацию 2-(5 -амино-4, 3 -диметилбензоил)-бензойной кислоты проводят 4-часовым нагреванием при 125—130° в крепкой серной кислоте. Выход смеси аминодиметилантрахинонов составляет около 90 /о-Хроматографическое разделение смеси выделенных аминодиметилантрахинонов на окиси алюминия показало соотношение альфа- и бета-изомеров 1 1. Наши экспериментальные данные вполне согласуются с указаниями в литературе на большую подвижность альфа-аминопроизводных антрахинона по сравнению с бета-аминоизомерами при хроматографировании их смесей. Температура плавления выделенного нами 1-амино-2,3-диметилантрахинона соответствует указанной в литературе П, [c.1413]

Цветность производных антрахинона зависит от положения заместителя. а-Замещенные более глубоко окрашены, чем их р-изомеры. Объясняется это тем, что ионная структура р-замещенных, заряд которой локализован в меньшей степени, менее стабильна, чем структура а-соединений поэтому -замещенные характеризуются более высокой энергией возбужденного состояния [34]. Такие заместители, как окси-, амино-, алкил(или арил)амино-, ароиламино-, находясь в а-положении антрахинонового ядра, образуют внутримолекулярную водородную связь с атомом кислорода карбонильной группы [1, 16, 17, 20, 26, 34, 49, 60], что способствует углублению окраски. [c.10]

Ди-п-толиламиноаитрахинон и его 1,8-изомер получаются аналогично из 1,5- соответственно 1,8-дихлорантрахинона нагреванием их с избытком п-толуидина в присутствии ацетата натрия и соды . Замена галоида иа остаток п-толуидина и иных ароматических аминов осуществляется применительно и к ряду других производных антрахинона . [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология