Дииодбензолы, м и изомеры

При сульфировании галопдопроизводных бензола установлены три следующие закономерности 1) реакция идет труднее, чем с незамещенным бензолом, 2) галоиды оказывают сильное направляющее в иара-положение влияние, если иара-положение уже занято, то образуется орто-изомер (за исключением случая применения ртутного катализатора), 3) сульфирующие агенты, медленно реагирующие с бромидами и особенно с иодидами, нередко вызывают отщепление или перераспределение галоидных атомов. Крайним случаем является п-дииодбензол, который не удается удовлетворительно просульфировать ни одним из известных агентов, и даже с серным ангидридом он дает полииодбензолы и смесь сульфокислот. В таких случаях атомы галоидов меняют свое положение еще легче, чем метильные группы в реакции Якобсена. Эти две реакции изучены пока недостаточно, чтобы можно было судить об их идентичности. [c.26]

Оцените равновесное распределение изомеров а) ор-то-, мета- и ядра-дидейтеробензолов б) орто-, мета- и пара-дииодбензолов (Кс-с = 1,4Л, / с-н = Лс-о = 1ЛА Лсч == 2,1 . [c.64]

Магний вступает в реакцию с о-бромиодбензолом и со всеми изомерами дииодбензола, образуя преимущественно мономагниевые производные [257]. Описано получение бромистого о-бромфенилмагнпя в эфире (в присутствии бромистого этила) [258] или в тетрагидрофуране [259]. При действии 2,2 эквивалентов магния получены o-BrMg 6H4MgJ и дифенилен [260]. Ранее указывалось [261] на возможность введения во все изомеры дииодбензола двух атомов магния, однако позднее было показано, что главным продуктом реакции о-дииодбензола с магнием является дифенил [262]. [c.35]

Получение ангидридов ароматических сульфокислот. В прошлом ангидриды ароматических сульфокислот полуталп различными методами [279], и только относительно недавно было найдено, что их можно получать простым прибавлением ароматических соединений к избытку крепкого олеума или к SOg в нитрометане. Таким способом с применением 65 %-ного олеума были получены 24 ангидрида галогенсодержащих бензол сульфокислот [255, 256]. Образование сульфонов и дисульфокислот наблюдается лишь в незначительной степени, и только с 1,2,3-трибромбензолом образуется более одного изомера. Серный ангидрид в нитрометане при 0° С был применен нри сульфировании четырех ароматических углеводородов и двенадцати ароматических галогенпроизводных [78]. В этом исследовании пять соединений не дали ожидаемых продуктов (бензол, антрацен, антрахинон, -дихлорбензол и ге-дииодбензол). Автор считает данный реагент раствором SOg в нитрометане , однако, как указывалось в гл. 1, вероятно это раствор комплекса SOg—нитрометан. Как и следовало ожидать, выходы продуктов повышаются обратно пропорционально содержанию серной кислоты в реагенте. Так, 20%-ный олеум не дает ангидрида, а с SOg—нитрометаном образуется больше продукта, чем с 65%-ным олеумом. Серный ангидрид в жидком сернистом ангидриде при —10° С дает с толуолом больший выход ангидрида толуолсульфокислоты [7], чем SOg—нитрометан. [c.87]

Опыт показывает, что примерно в половине случаев замена в молекуле атома одного галоида на атом другого приводит к изоморфным кристаллам. Весьма часто в ряду соединений, содержащих атомы С1, Вг и Л, изоморфными являются не все его члены. Например, кристаллы п-дихлорбензола и п-дибромбензола изоморфны — они имеют совершенно подобные моноклинные ячейки. Кристаллы п-дииодбензола принадлежат уже к ромбической системе. В случае м-, а также о-галоид-нитробензолов изоморфны также только кристаллы хлор- и бром-производных. Кристаллы м-хлорнитробензола и м-бромнитробензола ромбические, а кристаллы иодпроизводиого моноклинные в случае орто-изомеров первые два кристалла моноклинные, а третий ромбический. Кристаллы п-галоиднитробензолов моноклинный у хлорпро-изводного, триклинные у бром- и иодпроизводных. В этом случае изоморфны два последних члена ряда. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология