Орто-алкилирование фенолов

Метод орто-алкилирования фенолов позволил получить большое число ранее труднодоступных 2,6-диалкилфенолов, что безусловно оказало большое влияние на развитие химии пространственно-затрудненных фенолов. 2,6-Диалкилфенолы, полученные орто-алкилированием фенола и его гомологов различными олефинами, приведены в табл. 11. [c.39]

Описан интересный метод орто-алкилирования фенола олефинами в присутствии фенолята алюминия как катализатора (Колка, 1957). Особенно легко реагирует изобутилен (100°С, 17 ат) реакционная смесь содержит до 75% 2,6-ди-т/ ет-бутилфенола (т. пл. 37 °С), 10—15% [c.293]

Для реакции Кольбе—Шмитта, по-видимому, справедлив механизм, аналогичный предложенному для процесса орто-алкилирования фенолов (см. 22.16). [c.349]

Первоначально основным методом получения 2,6-диалкилфенолов являлся гидрогенолиз соответствующих 4-галогенсодержащих фенолов . Например, 2,6-ди-г/7ет-бутилфенол впервые был получен обработкой натрием в жидком аммиаке 4-хлор-2,6-ди-т рег-бутилфенола, синтезированного алкилированием 4-хлорфенола изобутиленом в присутствии кислых катализаторов. Из-за много-стадийности и незначительных выходов этот метод не получил широкого практического развития. Поэтому перед исследователями многих стран стояла задача создания прямых методов орто-алкилирования фенола. Практически она была решена в 1956—1957 гг., когда был найден способ алкилирования фенола олефинами под давлением в присутствии фенолята алюминия в качестве катализатора 85-97 [c.37]

Наибольшее значение имеет орто-алкилирование фенола изобутиленом, так как получающийся при этом 2,6-ди-г/)ег-бутилфе-нол является основой для получения большого числа антиоксидантов различного назначения. [c.37]

В последние годы получила распространение реакция орто-алкилирования фенолов, протекающая при катализе фенолятами алюминия (Аг0)зА1. В этом случае даже при незанятом пара-положений алкильная группа преимущественно. направляется в орго-положение с последовательным образованием моно- и диалкилбензолов [c.318]

С увеличением времени контакта возрастает конверсия фенола и повышается выход анизола. Образование о-крезолм уже на начальных стадиях процесса указывает на возможность прямого орто-алкилирования фенола и протекания этой реакции параллельно с эфиризацией фенола. [c.212]

Селективное орто-алкилирование фенола олефинами протекает при использовании в качестве катализатора у-АХаОз [257]. Как следует из результатов алкилирования фенола на у-А120з марки А-1 с удельной поверхностью 200 м /г при оптимальных условиях (200 °С, объемная скорость 1 ч мольное отношение фенол олефин = 1 1), для орттго-алкилирования фенола необходимы а-олефины (табл. 38) [258]. При других положениях двойной связи степень превращения олефинов резко снижается. [c.126]

Голубченко И. Т. Селективное орто-алкилирование фенола олефинами. Киев Наук, думка, 1983. 103 с. [c.471]

Л -Хлорсукцинимид — диалкилсуль-фиды орто-алкилирование фенолы [1292] превращение [c.639]

Существуют различные взгляды на механизм орто-алкилирования фенолов олефинами в присутствии фенолята алюминия . Наиболее вероятно, что на первой стадии реакции фенолят алюминия, будучи ансольвокислотой, реагирует с олефином, образуя карбониевый ион. Этот ион предпочтительно атакует только ортоположение ароматического кольца фенолята, и поэтому в реакции получаются преимущественно о-алкилфенолы [c.38]

В последнее время для орто-алкилирования фенола стали применять феноляты некоторых металлов IV и V групп периодической системы элементов - . Предложены также смешанные катализаторы, состоящие из фенолятов тяжелых металлов и их хлоридов Так, выход 2,6-диэтилфенола значительно увеличивается при взаимодействии фенола с этиленом в присутствии фенолята алюминия и двухлористой ртути [c.39]

Исследована реакция алкилирования толуола метанолом на аморфных и кристаллических алюмосиликатах для получения ДИ-, три- п тетраметилбензолов. Разработан (совместно с ИНЭОС АН СССР н МХТИ им. Д. И. Менделеева) катализатор алкили-ровапия фенолов альдегидами и кетоналш, обеспечивающий получение высокочистых бисфенолов с хорошим выходом. Новый катализатор жидкофазного орто-алкилнровапия фено.тов олефина-мн по своей активности и селективности не уступает феноляту алюминия, но более технологичен. Предложен ряд новых гетерогенных катализаторов орто-алкилирования фенолов на основе цеолитов. Установлена связь алкилирующих свойств катализаторов с их обпдей кислотностью и соотношением протонных и апро-тонных кислотных центров. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология