Фенол алкилирование олефинами

Ортофосфорная кислота, подобно серной кислоте, активирует, в обычных условиях только реакцию фенолов с изоолефинами [22, 23]. Алкилирование фенолов нормальными олефинами в присутствии этого катализатора требует высоких температур и повышенного давления [24]. [c.164]

При алкилировании фенолов нормальными олефинами и циклогексеном в большинстве случаев образуется смесь алкилфениловых эфиров и алкилированных в ядре фенолов. Относительные количества их и общий выход продуктов алкилирования зависят от химической природы и молярных соотношений реагентов и катализатора, от температуры, времени реакции и присутствия растворителя. [c.168]

Производят также целый ряд алкилфенолов из фенола, крезола или бетанафтола, алкилируя их олефинами со средней длиной цепи. Последую-ш,ая конденсация этих алкилфенолов с окисью этилена приводит к получению продуктов, используемых в качестве синтетических моющих средств. Реакцию обычно проводят при 50° в присутствии трехфтористого бора как катализатора между эквимолекулярными количествами исходных веществ. После завершения алкилирования катализатор отмывают от продуктов реакции водой и затем отгоняют с водяным паром непрореагировавшие фенол и олефин [31]. [c.203]

Проведена идентификация молекулярных структур алкилфенолов в реакции алкилирования фенола индивидуальными а-олефинами нормального строения различной длины цепи и разветвленными олефина-ми. Установлено, что при алкилировании фенола а-олефинами нор- [c.39]

П л и е в Т. Н., К а р п о в О. Н. ИК-спектроскопическое определение фенола и олефинов в реакционной массе в процессе алкилирования фенола высокомолекулярными а-олефинами. Журнал аналитической химии. 1971, т. 26, № 6, с. 1198. [c.104]

Актуальность работы Продукты взаимодействия высших Сб-С18-алкилфенолов (ВАФ) с оксидами этилена или пропилена, диоксидом углерода, триоксидом и хлоридами серы, альдегидами и др. веш,ествами широко применяются как поверхностно-активные веш,ества (ПАВ) различного назначения эмульгаторы и деэмульгаторы, моюш,ие веш,ества, многофункциональные присадки к смазочным маслам, модификаторы полимеров и т.д. ВАФ используются и самостоятельно в качестве пластификаторов полиамидов, антиоксидантов нефтепродуктов и т.п. Объем производства ВАФ в мире неуклонно возрастает, превысив в 2000 г. 400 тыс.т. Их получают, как правило, по реакции алкилирования фенола (Ф) олефинами разветвленного или линейного строения при температуре 90-150°С в присутствии кислотного катализатора (Кт). [c.3]

Выполнен ретроспективный анализ истории развития теории и практики синтеза ВАФ и нефтехимических продуктов на их основе, который показал, что применение полимерных СФК по сравнению с другими Кт процесса алкилирования фенолов высшими олефинами (НгЗОд, БСК, алюмосиликатами и т.д.) является законо- [c.22]

Возможен и другой механизм перегруппировки эфира —раз-ложение на исходные фенол и олефины с последующим алкилированием в ядро, как показано выше. Обнаруженные в продуктах превращения эфира фенол и олефин [50] подтверждают, возможность такой реакции. [c.219]

В составе продуктов алкилирования фенола олефинами нормального и разветвленного строения имеется большое различие. При прочих равных условиях механизм реакции определяется структурой олефина — преимущественное образование о-замещенных при алкилировании олефинами нормального строения и п-замещенных структур при алкилировании олефинами разветвленного строения. Таким образом, при алкилировании фенола высшими олефинами наблюдается стерическое затруднение замещения в положении орто, усиливающееся с увеличением степени разветвленности олефинов. [c.119]

Наиболее простым и перспективным синтезом алкилфенолов и их эфиров, несомненно, является реакция алкилирования фенолов олефинами. Ее можно рассматривать как реакцию присоединения фенола к олефину по правилу В. В. Марковникова с последующей изомеризацией образующихся при этом алкилфениловых эфиров в о-или п-производные хиноидной структуры и перегруппировкой последних в более стабильные алкилфенолы [c.167]

При алкилировании фенола высокомолекулярными олефинами в присутствии хлористого алюминия алкильный радикал алкилфенола может изомеризоваться или даже расщепляться [c.120]

Промышленное применение получил процесс алкилирования фенола высшими олефинами на катионите КУ-2 - сульфированном сополимере стирола с дивинилбензолом. Принципиальная технологическая схема процесса представлена в монографии [255]. Алкилирование фенола олефиновой фракцией 90-140 С, полученной крекингом к-парафинов, проводится при 125-135 °С, [c.125]

Алкилсалицилатные присадки представляют собой соли алкил-салициловых кислот исходным сырьем для их производства служит алкилфенол, получаемый алкилированием фенола а-олефина-ми. Кальциевые соли алкилсалициловых кислот получают с дополнительным запасом щелочности., . Алкилсалицилатные присадки обладают высокими моющими свойствами. [c.280]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

В ИОВОМ процессе алкилирования фенола в нрисутствин ионообменных смол катализатор суспендирован в жидкости, находящейся в реакционной колонне. В низ колониы непрерывно подают фенол и олефин. При 120—140 °С на смоле КУ-2 пли прп 150— 160 °С на алюмосиликате объемная скорость подачи составляет л 0,15 ч . Реакционная масса отфильтровывается от частиц катализатора и поступает иа перегонку. Расход катализатора составляет всего 0,4% (масс.) от количества полученных алкилфенолов. [c.262]

На основании проведенных исследований А. А. Петров предложил деэмульгатор ОлПАСФЭ (оксиэтилированный синтетический фенол, алкилированный а-олефинами от крекинга парафина). Для синтеза его предложено применять олефины с цепью средней длины С12—С13, что кажется несколько нелогичным, так как не увязывается с выводами автора об оптимальной длине алкильной цепи (Сд). Содержание окиси этилена в деэмульгаторе ОлПАСФЭ должно составлять 30—40 моль на 1 моль алкилфенола или 80—85 вес. % от готового продукта. [c.113]

Условия алкилирования фенола с бензосульфокислотой (БСК) в качестве катализатора следующие температура 130° С мольное соотношение фенола и олефинов, фенола и БСК соответственно 1 1, 1 0,13. В первые 2 ч подают 55—60% общего количества о.лефинов, во вторые 2 ч 25—30 /о и в третьи 2 ч остальные 10—20%. [c.145]

Для модификации ФС наиболее широко применяют этерификацию и С-алкилирование по Фриделю — Крафтсу [4], что обычно позволяет повысить эластичность и улучшить совместимость с другими полимерами и растворителями, а также регулировать реакционную способность ири отверждении. Алкилирование олефинами в силу высокой нуклеофильности фенола обычно проводят в присутствии мягких катализаторов и в мягких условиях реакции. При этом следует учитывать возможность образования — особенно в. <мягких условиях — эфиров, а также склонность гидроксильной группы к комплексообразованию с катализатором. Для модификации ФС обычно исиользуют диизобутилен, терпены и тунговое мгсло. [c.109]

Разработан ИК-спектроскопический метод кол гественного определения фенола и олефинов в реакционной массе в процессе алкилирования фенола высшими а-олефинами, а также в любой из фракций алкилата, с учетом изомеризации олефинов. Содержание фенола определяется по методу внутреннего стандарта, с использованием концентрационной зависимости отношения интенсивностей аналитических полос 510 и 557 см О ю / 0557. Содержание олефиновых углеводородов определяется суммированием концентраций трех изомеров а-, транс-ЦИС- аналитические частоты а- и транс-олефинов — 915 и 970 см . При этом концентрация цис-изомера оценивается по уравнению Сцис=К Стране, постулируя эквивзлентность реакционной способности транс- и цис-олефинов. Экспрессность разработанного метода анализа, обусловленная отсутствием растворителя при проведении спектральных измерений (за исключением высоких концентраций), в сочетании с достаточной гувствительностью и точностью, а также возможностью одновременного определения фенола и олефинов, делает его перспективным для практики. [c.39]

При алкилировании фенола сильноразветвленным олефином — тримером пропилена при тех же условиях образуются следующие структуры 2-, 4-, 2,4- и 2,4,6-замещенные. Данные по тримеру пропилена показьгаают значительную зависимость количественного состава алкилфенолов от молярного соотношения фенол олефины. При изменении молярного отношения фенол тример пропилена от 1 6 до 1 1 соотношение между трехзамещенными алкилфенолами и пара-алкил-фенолом (2,4,6- 4-) в продукте реакции меняется в среднем от 4 1 до 1 15. Следовательно, при данном катализаторе существуют оптимальные условия по молярному соотношегппо реагентов, обеспечивающие максимальный выход алкилфенола определенной химической структуры. [c.40]

В процессе реакции алкилирования фенола происходит изомеризация а-олфинов — перемещение двойной связи вдоль цепи с эффектом цистранс-изомерии соответственно наблюдается изомерия алкильного радикала, доказанная методами ИКС и ЯМР. Таким образом, в реакционной системе параллельно идут следующие реакции а) алкилиро-вание фенола а-олефинами, б) изомеризация а-олефинов, в) алкили-рование фенола изомеризованными олефинами. При одних и тех же условиях реакции изомеризованные олефины по сравнению с а-олефинами обладают меньшей реакционной способностью в реакции алкилирования фенола. [c.41]

Алкилирование фенолов высшими олефинами в присутствии СФК - Кт увеличивает выход целевых ВАФ (более 95%) и сокращает образование побочных продуктов. Это повышает эффективность вовлечения в производство ВАФ более однородного олефинового сырья (олигомеров пропилена и этилена), чем применявшиеся ранее широкие фракции полимербензина и олефинов крекинга парафинов, с значительным улучшением качества ВАФ и получаемых на их основе водо- и мас-лорастворимых ПАВ. [c.23]

Как следует из этих данных, заметное образование диалкилфенолов наблюдается лишь при значительном (3—5-кратном) мольном избытке олефина. Несколько больше диалкилфенолов образуется при алкилировании низкомолекулярньши [70, 71] или не-разветвленными высшими [72] олефинами. В этом случае их выход достигает 10% уже при эквимольном соотношении фенолов и олефинов. Образованию диалкилфенолов способствует также увеличение числа функциональных групп на поверхности катионита [69, 73]. Например, на измельченных КУ-2 и СБС-2 (размер зерен 0,05 мм) выход диалкилфенолов составляет 26% вместо [c.223]

Моноалкилфенолы представляют собой смеси о- и п-изомеров в соотношениях, зависящих от строения исходных фенолов и алкилирующих агентов. При прочих равных условиях выход орто-замещенных фенолов выше при использовании неразветвленных олефинов с непредельной связью на конце цепи. Так, при алкилировании фенола а-олефинами Си—С18, получаемыми при крекинге парафинов, образуется около 50% о- и 33% л-алкилфенолов [72] -С трнмерами пропилена, имеющими разветвленную структуру, в аналогичных условиях образуется в 3,5 раза меньше о-изоме-ров [69]. [c.223]

Реакция алкилирования фенола а-олефинами — одна из важнейших реакций промышленного органического синтеза. Она широко используется при производстве присадок и моющих средств. Разнообразные алкнлфенолы находят применение в качестве ингибиторов процессов окислительной деструкции органических систем. С развитием новой техники возникают задачи по направленному синтезу алкилфенолов определенной химической структуры, вследствие чего реакция алкилирования фенола приобретает особое значение. В связи с этим детальное изучение структуры алкилфенолов, образующихся при алкилировании фенола высшими моно-олефинами, очень актуально. [c.166]

Ввиду того, что при производстве алкилсалицилатных присадок принят метод алкилирования фенола высокомолекулярными олефинами в присутствии бензосульфокислоты, было ясно, что алкилат представляет собой многокомпонентную смесь алкилфенолов с различным числом и местом расположения заместителей в ароматическом ядре. Бензосульфокислота является реакционноспособным агентом, а высокая реакционная способность реагента обусловливает низкую избирательность [3]. В этом случае реакция не останавливается на стадии получения моноалкилфенолов, а приводит к образованию полиалкилфенолов. Состав алкилата усложняется еще и тем, что алкилироваиие фенола — обратимая реакция. Вследствие этого продукты, образующиеся при алкилировании, подвергаются при нагревании перегруппировке, приводящей к уменьшению пространственного заполнения или же к большей устойчивости молекулы [2]. Алкилироваиие фенола в рассматриваемом случае проводится при повышенной температуре (+135° С) и поэтому можно ожидать, что нормальный ход реакции будет нарушен. [c.167]

Таким образом, при алкилировании фенола высокомолекулярными олефинами в присутствии бензосульфокислоты при условиях, принятых при получении алкилсалицилатных присадок, образуются диорто-замещенные фенолы, которые на стадии карбоксилирования являются нежелательными компонентами. Этот вывод имеет существенное практическое значение в связи с задачей получения алкилсалицилатных присадок. Очевидно, изменяя условия алкилирования, [c.176]

Продукты алкилирования фенола а-олефинами Сд—С разделяют методом жидкостной колоночной хроматографии на группы о- и /г-моноалкилфенолов (см. разд. Г.5.1). Газо-жидкостное хроматографирование выделенных групп алкилфенолов в виде их простых метиловых или триметилсилиловых эфиров осуществляют на капиллярной колонке с неполярной жидкой фазой. Достигают разделения моноалкилфенолов на компоненты, в которых оксифениль-ный радикал присоединяется к различным атомам углерода алкильного радикала. [c.130]

Метод масс-спектрометрии дает возможность определить в продуктах алкилирования фенола а-олефинами суммарное содержание алкилфенолов, соотношение орто- и пара-изомеров моноалкилфенолов, содержание парафиновых и олефиновых углеводородов (раздельно), нафтено- или алкенилфенолов, бис-фенолов, а также распределение алкилфенолов по молекулярным массам и их изомерный состав [299], Метод испытан на продуктах алкилирования фенола фракцией а-олефинов 240—320 °С, полученной при термическом крекинге парафина, и может быть использован для углубленного изучения состава широких фракций вторичных алкилфенолов и продуктов их препаративного разделения на группы компонентов. [c.137]

Венуто и сотр. [1, 15, 16] изучали алкилирование олефинами замещенных бензолов (например, фенола и анизола), а также гетероциклических соединений (тиофена, пиррола). При алкилировании фенола были получены необычные результаты. Оказалось, что алкилирование фенола этиленом идет в более жестких условиях ( 200° С), чем алкилирование бензола ( 120° С), хотя фенол более чувствителен к нуклеофильной атаке. Кроме того, было установлено, что присутствие фенола подавляет алкилирование бензола. Венуто и Вю [17] считают, что такое обращение реакционной способности бензола и фенола на цеолите ННдУ, активированном в токе кислорода при 550° С, объясняется сильной адсорбцией фенола на катализаторе, которая уменьшает доступность активных центров для слабо-адсорбируемых молекул этилена. Таким образом, адсорбированный этил-катион вступает в реакцию в соответствии с механизмом Ридила, т. е. взаимодействует с молекулой ароматического соединения, находящейся в свободном, а не в адсорбированном состоянии. [c.132]

В присутствии цеолитов алкилированию подвергаются и другие органические соединения, способные к взаимодействию с кислотными центрами. К числу таких соединений относится фенол. Алкилирование фенола на обычном кислотном катализаторе осложняется образованием побочных продуктов —эфиров и комплексов катализатор—гидроксильные группы фенола. Однако при алкилировании фенола олефинами на редкоземельной форме цеолита X при 180— 210° С эти побочные процессы не наблюдаются [61]. Как и в случае других производных бензола, алкилирование фенола приводит в основном к замещению в пара- и о/7ото-положения, что соответствует правилу селективности Брауна. Образование л/та-изомеров происходит либо после продолжительного контакта продуктов алкилирования с катализатором, либо при повышении температуры реакции. Установлено, что появление л/ешя-изомеров в продуктах алкилирования фенола изобутиленом связано с изомеризацией орто-и аря-изомеров путем трансалкилирования [54]. [c.393]

Применение фтористого бора и его соединений с этиловым эфиром и ортофосфорной кислотой в качестве катализаторов алкилирования олефинами фенолов, галоидфенолов, нитрофенолов, алкилфениловых эфиров и тиофенола изучено С. В. Завгородним [164—168]. Им показано, что алкилирование фенолов нормальными олефинами в присутствии BFg-0( 2H5)2 протекает легче, чем алкилирование углеводородов, и не сопровождается побочными реакциями. В зависимости от условий в качестве конечных продуктов получаются алкилфенолы или их алкиловые эфиры, а чаще смесь тех и других. Соотношение между продуктами эфирного и фенольного характера и общий выход их зависят от химической природы реагентов, температуры, продолжительности реакции, присутствия растворителей и других факторов. [c.141]

Литературные данные и наши систематические исследования в этой области показывают, что наиболее простым, интересным и перспективным синтезом алкилфенолов и их алкиловых эфиров, как и описанных в гл. П алкилбензолов, является реакция алкилирования фенолов и алкилфенило-пых эфиров олефинами. Что же касается алкилироваиия спиртами, галоидными алкилами и эфирами, то, по нашему мнению, оно пе является перспективным для промышленного развития, так как не обеспечивается доступным сырьем (указанные алкилирующие агенты, как правило, получаются на основе олефинов) и ие имеет каких-либо преимуществ но сравнению с алкилированием олефинами в смысле органнзадпи производства, его простоты и выходов продуктов. [c.432]

В качестве примера извлечения путем химического присоединения компонентов с последующим разложением можно указать селективное поглощение изобутилена 65% серной кислотой из смеси углеводородов С4, или же селективное алкилирование фенола пзоамиленами и изобутиленом с последующим разложение на фенол и олефин. [c.78]

Производные ароматических углеводородов, например, хлорбензол, фенол и многоатомные фенолы, алкилируются олефинами в ядро, за исключением случаев, когда образуются эфиры фенолов. При алкилировании олефинами хлор- и дихлорбензола [10] образуются сооггветствующие хлоралкилбензолы, из которых дегидрированием можно получить соответствующие хлорстиролы [c.265]

Триалки-дфенол получается почти во всех случаях алкилирования, когда соотношение между фенолом и олефином находится в пределах [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология