Ансольвокислоты

Кислотность спиртов недостаточна для того, чтобы образовать с диазометаном метиловые эфиры. Если, однако, добавить каталитические количества борофтористоводородной кислоты или перевести спирты в ансольвокислоты, то можно осуществить их метилирование диазометаном [c.249]

Спирты можно метилировать диазометаном, предварительно превратив их в ансольвокислоты, что практически осуществляют добавлением небольших количеств Zn la (Zn l регенерируется в реакции) или других льюисовых кислот [c.233]

Соединения, содержащие две гидроксильные группы у соседних атомов углерода, об разуют при обработке ортоборной кислотой комплексные соединения, обладающие свойствами сильных кислот,-так называемые ансольвокислоты. В реакции принимают участие две молекулы диола-1,2. Вначале образуется полный борный эфир. Затем одна из сохранившихся гидроксильных групп взаимодействует по неподеленной паре электронов кислорода с атомом бора, содержащим секстет электронов на внешней электронной оболочке. Атом водорода этой гидроксильной группы уходит в виде протона - образуется сильная кислота с комплексным анионом [c.199]

Ансольвокислоты из а гликолей и борной кислоты 3 2 [c.326]

Примером ансольвокислот являются алкоголяты алюминия в спирте, A](OR)g-j-ROH = [A1(0R)4]H, галогениды металлов, например хлористый цинк Zn lg, способный связывать не только гидроксил воды (при этом образуется комплексная кислота (Zn l2(OH)2]H2), но и анионы карбоновых кислот (с образованием более сильной комплексной кислоты IZn IgOO RJH) и т. д. [c.70]

Меервейн [19] называет в широком смысле слова вещества, подобные хлорной платине, связывающие анионы растворителя и повышающие концентрацию его Н-. ансольвокислотами. В растворах ансольвокислот имеет место следующее равновесие AnS -f ХП [AnSX] И [AnSX + Hv [c.144]

Вещества, которые при растворении активируют атомы водорода в молекулах растворителя, так что эти молекулы становятся способными диссоциировать, образуя ионы водорода или комплексные ионы типа Н3О+ (в случае воды), было предложено называть ансольвокислотами по аналогии с ангидрокисло- [c.210]

Образование комплекса апротонной кислоты с амфотерным основанием, центр основности которого связан с одним или несколькими атомами водорода, приводит благодаря приобретению положительного заряда атомом Е в центре основности Н—Е к возникновению сильной протонной кислоты. В качестве примера можно привести так называемые ансольвокислоты, возникающие, например, при реакции этилата алюминия с этанолом в среде абсолютного этанола [c.265]

На поверхности твердых тел всегда имеется тонкая полимолеку-лярная пленка адсорбированной воды, если парциальное давление паров НгО в окружающем пространстве не слишком низко. Такая пленка, сохраняющаяся при температурах, значительно превышающих температуру кипения воды, имеется и на поверхности AlaOe. Поскольку AI2O3 относится к числу апротонных кислот, то атомы А1, расположенные на поверхности, связывают каждый за счет своих вакантных орбиталей по молекуле воды, что приводит к возникновению сильной протонной кислоты (ансольвокислоты) [c.365]

Однако диазометан в обычных условиях оказывается неспособным алкилировать спирты с образованием простых эфиров. Эту реакцию можно проводить только в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса (например, ВРз), ансольвокислот (например, А1(ОС2Н5)з) или некоторых кислот с комплексным анионом, не имеющим большую нуклеофильную реакционную способность (например, BF0), [c.436]

Существуют различные взгляды на механизм орто-алкилирования фенолов олефинами в присутствии фенолята алюминия . Наиболее вероятно, что на первой стадии реакции фенолят алюминия, будучи ансольвокислотой, реагирует с олефином, образуя карбониевый ион. Этот ион предпочтительно атакует только ортоположение ароматического кольца фенолята, и поэтому в реакции получаются преимущественно о-алкилфенолы [c.38]

Значительно более сложным случаем является разделение смеси нуклеиновых оснований или нуклеозидов, образующихся при гидролизе т. РНК. Эта смесь, помимо четырех основных компонентов, содержит в небольших количествах так называемые минорные компоненты — метилированные по основанию и по 2 -гидроксильной группе рибозы [4]. Для метилированных по основанию нуклеозидов предпочитают либо идентификацию на уровне оснований, либо использование систем, в которых влияние сахарного остатка на Rf минимально (рис. 2). Отделение рибонуклео-зидов от дезоксирибонуклеозидов или рибонуклеозидов с замещенными г/мс-гликольными гидроксильными группами легко осуществляется в основных системах, содержащих борат. Образование ансольвокислот (боратных комплексов) с г цс-гликольной группой остатка рибозы резко сказывается на хроматографической подвижности. [c.322]

Аномеры 1—234 Анон 5 — 843 Анонаин 1—273 Анортит 1 — 162 Анса (приставка) 1 — 234 Ансерин 1—234 Ансольвокислоты 4 — 1001 Антабус 5 — 127, 204 Анти (приставка) 1—235 D-Антиароза 1 — 958 Антибиотик С —1488. 3 — 863 Антибиотики 1—235 5—1036 [c.553]

Увеличение концентрации карбонневых ионов в реакционной смеси приводит к увеличению скорости реакции присоединения. Доказательством этому служит тот факт, что а-хлорэфиры в отсутствие 2пС1г медленно реагируют с окисью этилена, а в его присутствии реакция протекает с большой скоростью. Вероятно, образовавшийся комплекс, аналогичный ансольвокислотам [c.80]

Этот процесс галоидирования ненасыщенных соединений, катализируемый кислотами Льюиса (ансольвокислоты или катализаторы Фриде ля—Крафтса), является нуклеофильным замещением брома протекающим по 5д,2. Его можно коренным образом изменить, если провести не полярное, гетеролитическое расщепление молекул галоида, а гомолитическое расщепление. Для этого достаточно проводить галоидирование в присутствии чистого хлористого железа, дающего необходимые для инициирования радикального механизма атомы галоида по схеме [c.233]

Проведению этих технически важных рёакций способствует каталитическое воздействие ансольвокислот. Так, ароматические углеводороды присоединяются к этилену даже в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора [127, 128]. Из бензола и этилена таким путем образуется этилбензол, при каталитическом дегидрировании которого можно получить стирол (о механизме см. стр. 471) [c.240]

Таким образом происходит, ,конденсация при помощи ансольвокислоты (термин Меервейна) или кислоты Льюиса (антиоснование, катализатор Фриделя—Крафтса). [c.471]

При помощи подобных ансольвокислот возможна также замена водорода, связанного с ароматическим углеродом, на алкильные или ацильные остатки, т. е. алкилирование или ацилирование ароматических соединений путем электрофильного замещения. [c.472]

На рис. 6 схематически показаны ИК-спектры тройных систем бензол — НС1—AI I3, бензол — НВг — АШгд и бензол — НС — ОаС1з в твердом состоянии (77° К) [143]. Как видно, в результате взаимодействия возникают некоторые новые полосы, и природа ансольвокислоты заметного влияния на ИК-спектр тройного комплекса не оказывает. Это очень просто объяснить, если предположить, что образуется комплекс присоединения протона, на который стабилизирующий противоположно заряженный ион оказывает слабое влияние. Однако присоединение протона одновременно сопровождается явным изменением симметрии. Из бензола, имеющего симметрию D h, возникает комплекс, принадлежащий к группе симметрии Сщ- В результате ИК-неактив-ные колебания в бензоле могут стать ИК-активными в комплексе. Несом- [c.271]

Расщепление органосилоксанов ангидридал1и слабых кислот протекает в не очень жестких условиях лишь каталитически. Механизм каталитического действия ZnGl2, являющегося катализатором реакции расщепления силоксанов ангидридами карбоновых кислот, основан на промежуточном образовании комплекса типа (КС0)20 МХ , который сам по себе является ангидридом слабой карбоновой кислоты КСООН и сильной ансольвокислоты КСОО [c.147]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.199 ]

Теории кислот и оснований (1949) -- [ c.70 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.533 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.210 , c.211 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.265 , c.365 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.202 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.218 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология