Эфиризация

Изменение активности цеолита в реакциях эфиризации и о-метилирования при повышении температуры свидетельствует об изменении механизма реакции алкилирования. Катализатор начинает проявлять активность в реакции метилирования фенола при 220—240 °С. Повышение температуры до 320°С приводит к увеличению конверсии фенола, селективность об- [c.211]

Производство пластификаторов заключается в эфиризации подогретых растворов соответствующих компонентов. В последующих операциях производится очистка пластификатора-сырца нейтрализация кислот катализатора, промывка солей нейтрализации, выделение, сушка и осветление готового продукта. [c.221]

При производстве фталатов высших спиртов образуются сточные воды в процессе эфиризации фталевого ангидрида смесью высших спиртов и при отмывке продукта от солей нейтрализации. Их количество составляет 3,3 на 1 г готовой продукции. [c.221]

Сравнивая полученные им результаты с данными Бертло и Пеан де Сен-Жиля [56], Меншуткин показал, что для ряда первичных (табл. 2), а также вторичных [68] (рис. 2.) предельных спиртов скорость эфиризации, подобно пределу, совершенно правильно изменяется с частичным (молекулярным.— В. К.) весом [67], в то время как Бертло и Пеан де Сен-Жиль сделали совершенно обратные выводы. [c.21]

ЖИЛ, что относительная скорость реакции — отношение процента превращения исходных молекул за первый час реакции к проценту его превращения при наступлении равновесия — убывает с увеличением молекулярного веса спирта (особенно сильно при переходе от метилового спирта к этиловому), а пределы эфиризации спиртов (за исключением метилового) изменяются в обратном направлении. [c.22]

Во многих случаях растворимость поливинилового спирта в воде ограничивает возможности его практического использования, поэтому имеется ряд предложений, имеющих целью переведение его в нерастворимое, а иногда и неплавкое состояние. При нагревании до 140° поливиниловый спирт практически не изменяется, но при 160° он начинает желтеть, а при 170° такое изменение происходит очень быстро. Этот процесс сопровождается отщеплением воды и, повидимому, связан с внутренним эфирообразованием или эфиризацией за счет гидроксилов двух разных цепей. Поэтому такое нагревание приводит к повышению водостойкости и к потере растворимости. Совершенно такой же результат получается при действии водуотнимающих средств и некоторых кислот. [c.358]

По окончании эфиризации автоклав охлаждается подачей холодной воды в рубашку реактора. Давление в нем падает охлаждение продолжается, пока давление не снизится до 3 ат. Реакционная масса имеет вид теста (варочного лака), и она выгружается из автоклава. Для этого из нижнего разгрузочного люка стравливается избыточное давление, а нижний спуск автоклава подключается к высадителю, после чего осторожно открывают клапан разгрузочного штуцера, и варочный лак постепенно выпускается в высадитель. [c.71]

Затем наступает следующая стадия эфиризации, и в результате образуется полиэфир общей формулы [c.189]

Реакции, ведущие к получению таких материалов (омыление, эфиризация, ацеталирование и др.), аналогичны реакциям модификации природных полимеров. Пластики, получаемые на основе этих реакций, можно назвать синтетическими модифицированными пластиками. [c.13]

Поливиниловый спирт является единственным синтетическим полимером, который получают не полимеризацией мономера, а путем превращения других полимерных веществ, — обычно гидролизом его сложных эфиров (поливинилацетата и др.). Поливиниловый спирт в основном сохраняет структуру и степень полимеризации исходного поливинилового эфира, омылением которого он был получен. Было неоднократно доказано, что как при омылении полимеров сложных эфиров, ведущих к образованию поливинилового спирта, так и при обратном процессе — эфиризации поливинилового спирта с получением полимеров сложных эфиров, если эти процессы проведены в определенных условиях, степень полимеризации, т. е. длина цепи макромолекулы, практически мало меняется. Такая устойчивость основной макромолекулы к химическим процессам, ведущим к изменениям за счет побочных функциональных групп полимера, открывает возможность для ряда макромолекулярных превращений, обеспечивающих получение новых и ценных я промышленном отношении продуктов. [c.295]

К этой же группе могут быть отнесены и различные кислоты однако практическое применение получила, повидимому, лишь фосфорная кислота, так как она мало летуча и не приводит к эфиризации и деструкции полимера. Опыт с применением фосфорной кислоты показал, что она может считаться одним из лучших технических пластификаторов поливинилового спирта. [c.302]

Для проведения процессов омыления, эфиризации и дегидратации смесь, состоящую, например, из 1 ч. циангидрина и 2 ч. серной кислоты и воды (илн спирта), нагревают с обратным холодильником в течение одного часа при этом образуется акриловая кислота или ее эфир, которые отгоняют в вакууме. [c.318]

Путем эфиризации кислоты с одновременной дегидратацией образуются эфиры акриловой кислоты [c.319]

Молочную кислоту подвергают эфиризации путем нагревания самой кислоты или ее солей с соответствующими спиртами в присутствии серной кислоты [c.320]

Представляют интерес также и триаллиловые эфиры борной кислоты, получаемые при эфиризации борной кислоты с аллиловым. спиртом в присутствии серной кислоты [c.348]

Получение маслорастворимых смол эфиризацией гидроксильных групп новолака [c.403]

Феноляты новолака получают растворением новолака в водной щелочи. Реакцию эфиризации проводят путем внесения хлоридов в горячий раствор фенолята, причем она завершается быстро и простой эфир новолака выпадает в осадок. [c.403]

Ксиленольный копал — фенолформальдегидная модифицированная смола (стр. 208), получаемая конденсацией кси-ленола (СНз)2СеНзОН и формальдегида в присутствии канифоли с последующей эфиризацией свободных кислотных групп глицерином. Ксиленольный копал хорошо совмещается с растительными маслами и растворим в углеводородных растворителях т. пл. выше 125° С, кислотное число не более 20. [c.303]

В вакуум-аппарат загружают 8 Kt метафосфорной кислоты и 1 iff глицерина, доводят вакуум до 1—2 мм и нагревают, медленно поднимая температуру, до 115°, когда масса начнет пениться Время операции одной загрузки примерно 30 мин Целесообразно делать несколько эфиризаЦий подряд и выливать отдельные за грузки в соответсвующей величины хорошо эмалированный котел с рубашкой В нем продукт реакции разбавляют дестилли рованной водой, беря 90 j воды на зугрузку в 18 кг Котел с рубашкой нужно брать достаточного объема, так как при последующей нейтрализации мелом происходит сильное выделение углекислоты Раствор в котле кипятят Vi часа, добавляя воду вместо испаряющейся и прибавляя такое количество свободного от металлов обесцвечивающего угля, чтобы раствор даже и в большом слое был бесцветным, затем фильтруют через бумагу Фильтрат нейтрализуют углекислым кальцием, причем фосфорная кислота, не вошедшая в реакцию с глицерином, выделяется в виде трикальцийфосфата Маленький избыток углекислого кальция не имеет значения На 80 кг введенной в реакцию метафосфорной кислоты нужно примерно 100 кг углекислого кальция Рекомендуется из практических соображений конец нейтрализации вести не углекислым кальцием, а известковым молоком, с которым можно работать более уверенно, чем с углекислой солью Нейтральный раствор кипятят еще некоторое время для удаления последних следов углекислоты Испаряющаяся вода должна и здесь восполняться [c.93]

Алкидные смолы, известные под торговым названием глиита-левых и резиловых, принадлежат к конденсационному типу смол. Они образуются при эфиризации многоосновных кислот многоатомными спиртами при нагревании (стр. 150—151). Гликоль и фталевый ангидрид дают только линейные полимеры [c.477]

Как видно из приведенных данных, все испытанные катализаторы проявляют каталитическую активность в реакции алкилирования фенола метанолом. По селективности их можно разделить на три группы катализаторы, на которых анизол образуется в качестве целевого продукта катализаторы, примерно в равной степени ускоряющие реакции образования эфиров и о-метилфенолов, и катализаторы, неактивные в отношении эфиризации фенола. К первой группе относится активированный цеолит ЫаХ, на котором наблюдается наиболее высокий выход анизола. Ко второй — оксид алюминия, фосфаты циркония и титана, однако последние два катализатора менее- [c.210]

С увеличением времени контакта возрастает конверсия фенола и повышается выход анизола. Образование о-крезолм уже на начальных стадиях процесса указывает на возможность прямого орто-алкилирования фенола и протекания этой реакции параллельно с эфиризацией фенола. [c.212]

Митчерлих (1830 г.) и Берцелиус (1834 г.) пришли к выводу, что серная кислота действует каталитически через соприкосновение (контакт) с молекулами этилового спирта. Ю. Либих (1834 г.) напротив считал, что синтез серного эфира протекает через образующуюся серновинную кислоту, которая под действием нагревания распадается с выделением серной кислоты и эфира. Позже Грэм (1850 г.) объяснял действие серной кислоты ее контактным действием, так как серновинная кислота в действительности (без добавки избытка спирта) не рбразует этилового эфира. Но наибольшее признание получило объяснение этой реакции Виллиамсоном (1851 г.), учеником Ю. Либиха, считавшим, что эфиризация идет через промежуточное образование серновинной кислоты, которая, реагируя со спиртом, образует эфир. [c.9]

Для объяснения столь резкого различия в изменении скоростей эфиризации и образования олефина (отщепления) автор выдвинул предположение, что при отщеплении ...частицы галоид-гидринов и алкоголей подвергаются более глубокому изменению, чем при реакциях замещения [111, стр. 28]. Наиболее подходящими для образования олефинов являются бромистые алкилы, менее активны в этом отнощенип иодистые производные, а при реакциях хлорзамещенных образуются преимущественно эфиры. [c.31]

Эфиризация кислого альбертоля с темп. пл. 70—75° ведется при 250° в атмосфере углекислого газа при перемешивании без применения вакуума в течение приблизительно 12 час. Затем температура повышается до 280—300° для отгонки не вошедшего в реакцию глицерина. Для повышения температуры плавления и снижения кислотного числа продукт может быть подвергнут продувке перегретым до 200— 250° паром. [c.189]

При кислотном омылении требуется очень незначителг количество кислоты, например а 1 кг 20%-ного раствора ливинилацетата в абсолютном этаповои спирте достатс 10 г серной кислоты. Поливиниловый спирт может б снова ацетилирован, однако продукт, полученный кислот гидролизом, не дает ацетата о прежним содержанием ацет ных групп. Повидимому, виною этому являются побоч процессы изомеризации в альдегид, характерные для вин. вого спирта. Одновременно приходится считаться с час ной внутренней эфиризацией гидроксильных групп, т. е. о зованием оксидных мостиков . [c.356]

Эфиризация. Производится в реакторе—герметическом аппарате, работающем при повышенной температуре и под давлением, снабженном паровой руоаип-сой и якорной мешалкой,—автоклаве. В рубашку автоклава может быть подан пар или вода. Вгшзу автоклава имеется нижний штуцер с грибковым разгрузочным клапаном, через который производится разгрузка вароч1юй массы (рис. 12). [c.70]

Через загрузочный люк в автоклав загружается алкалицеллюлоза и часть твердого каустика, затем люк закрывают и через трубопровод заливают требуемое количество этилирующей смеси (хлорэтил-fбензол), реактор полностью герметизируют и подогревают подачею в рубашку пара. Достижение массой температуры 80° считается началом процесса этилирования. По достижении этой температуры включается якорная мешалка. Температура затем постепенно поднимается (согласно инструкции) до 130°. При таких температурах давление в автоклаве доходит до 13—14,5 ат. Продолжительность нагрева колеблется в зависимости от марки ЭЦ от 10 до 12 час. Эфиризация—реакция экзотермическая (т. е. протекает с выделением тепла). Главное количество тепла выделяется между 4 и 7 час. от начала реакции этилирования. [c.71]

Повималь ЭФ—крупинки белого или слегка желтого цвета. Представляет собой продукт эфиризации этиловым спиртом сополимера винилбутилового эфира с малеиновым ангидридом. [c.877]

Автоклавы находят применение для ряда периодических процессов, проводимых при повышенных давлениях полимеризации хлорвинила по суспензионному методу, хлорвинилидена, этилена по циклическому методу, фторопластов, капролактама и других, а также эфиризации (этилцеллюлоза, метилцеллюлоза) и некоторых процессов поликонденсации. В этих случаях используются преимущественно автоклавы вертикального типа с мешалками к рубашками. [c.59]

Ленточные реакционные аппараты можно также отнести к числу аппаратов вытесняющего тина. Проведение процессов полимеризации, ноликонденсации или эфиризации на непрерывно движущейся ленте возможно лишь при наличии ряда особых условий, редко встречающихся при подобных операциях. К числу таких своеобразных реакционных процессов относятся полимеризация изобутилепа в растворе этилена, гетерогенная эфиризация целлюлозы (ацетилирование), и некоторые другие процессы (на пример, получение полиуретановых пенопластов). В последнем случае ленточная (так называемая разливочная ) машина используется не только для реакции взаимодействия полиэфирной смолы с изоционатом, но и для формообразования ленты из пенопласта (подробное описание дано в главе XIV), здесь же излагается лишь принцип действия ленточных реакторов для первых двух упомянутых реакционных процессов. [c.104]

Изготовление смолы производится в обогреваемом реакционном аппарате, снабженном мешалкой, обратным и прямым холодильниками, при небольшом избытке гликоля против стехиометрического соотношения. Одна из возможных рецептур (в весовых частях) малеиновый ангидрид — 35 фталевый ангидрид — 35 этиленгликоль — 40 потеря при эфиризации (вода) — 10 выход—100. Реакцию проводят в среде инертных газов (углекислый газ или азот) при температуре 180—210°. Для ускорения процесса эфиризации иногда применяют катализаторы — кислоты или некоторые соли (паратолуолсульфоновую кислоту, хлористый цинк и др.) - Завершающая стадия процесса обычно ведется в вакууме. Полученную смолу переливают в смеситель, где ее тщательно смешивают с мономером (стиролом) при 50—60°. [c.188]

Изменения потенциалшого барьера самих макромолекул можно достигнуть, прибегая к так называемой внутренней пластификации. Под этим часто применяемым в технике термином понимают процессы сополимеризации, а также процессы эфиризации и замещения полярных групп макро.молекул, ведущие не только к уменьшению межмолекулярной когезии, ной [c.137]

Полимеры акриловой кислоты (так же, как метакриловой, стр. 322) имеют лишь ограниченное промышленное значение по сравнению с полимерами ее производных (эфиров, нитрилов и др.), поэтому технический синтез обычно направлен на непосредственное замещение (эфиризацию) образующейся в результате реакции акриловой кислоты с получением ее производных. [c.317]

Вторая стадия синтеза включает процессы дегидратации, о.мы-ления и эфиризации, которые проводят последовательно в одном и том же реакторе и в результате получают эфир метакриловой кислоты. [c.322]

Синтез аллиловых эфиров может быть осуществлен пря.мой эфиризацией соответствующих кислот аллиловым спиртом при нагревании в присутствии серной кислоты, разбавителей или растворителей, взаимодействием хлористого или бромистого аллила с солями кислот, реакцией переэфиризации, исходя из других эфиров, а также взаимодействием ангидридов и галоидангидридов кислот с аллиловым спиртом. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология