Бернстейн

В работе [299] преобразование Лапласа было использовано для нахождения сечения, обеспечивающего точное спрямление кинетических кривых в аррениусовских координатах. В работе [316] найдены к(Т) для трех классов сечений, имеющих выше порога вид (E—Eq) "ехр (—т (E—Eq) ), с Е-Ео)"1Е) ехр (-т (Е-Е )) и сЕ". Зависимость энергии активации от вида сечения рассматривалась в [338] для сечений с( —Eq)" и E-Eo)fE. Левин и Бернстейн [319] находили к Т) для сечений вида [c.215]

Хан и Максвелл [34], а также Бернстейн, Попл и Шнейдер [37] произвели расчет энергетических уровней для системы АВг. В этой системе имеется девять разрешенных переходов, относи- [c.299]

Если 8,(лв) достаточно мало, то квадруплеты А к В могут взаимно перекрываться. Полные формулы для всех -14 энергетических переходов и интенсивностей линий даны в работе Бернстейна, Попла и Шнейдера [37] получено удовлетворительное [c.302]

Ранее уже обсуждалось, как ведет себя по отношению к иону серебра хелатообразующий этилендиамин (см. стр. 95), и поэтому не следует далее заниматься этим вопросом. Нужно только обратить внимание на то, что чрезвычайно малая способность всех комплексов меди (I), серебра и ртути (II) переходить от линейной структуры к структурам с четырьмя валентными связями с ионом металла еще раз подтверждает возможность того, что тетра-комплексы данных ионов металлов на самом деле или тетраэдрические, или имеют конфигурацию с противоположно расположенными двумя прочно связанными и двумя слабо связанными лигандами. Бернстейн и Мартин [95] считают, что при изучении рамановских спектров систем галогенидных комплексов ртути (II) они нашли подтверждение последнего предположения. Однако рентгенографические данные [c.111]

ПоПЛ Дж., Шнайдер В., Бернстейн Г., Спектры [c.203]

ПОПЛ Д., ШНЕЙДЕР В..БЕРНСТЕЙН Г. Спектры ЯМР высокого [c.227]

Аллен и Бернстейн [9] изучали спектр, произвели отнесения основных частот, сделали оценку длин связей и углов между ними, а также рассчитали термодинамические функции, которые и приняты здесь. Кобе й Харрисон [774] также предложили отнесения колебаний, но их расчетные значения теплоемкостей, по-видимому, слишком завышены по сравнению с величинами для других хлорзамещен-ных этилена. [c.604]

Обозначения ядерных систем. При описании спектров ЯМР магнитные ядра принято обозначать заглавными буквами латинского алфавита. Впервые такие обозначения были предложены Г. Бернстейном, Дж. Поплом и В. Шнейдером. Приводим перечень обозначений магнитных ядер. [c.82]

Материал, положенный в основу данного обзора, тщательно подобран с точки зрения практической ценности для химика-органика, интересующегося применением методов ЯМР-спектроскопии к проблемам строения органических ч оединений. Некоторые области ЯМР не получили в обзоре освещения к их числу относятся проблемы ЯМР-спектроскопии твердых тел. Основное внимание уделено протонному резонансу, и лишь вкратце изложены результаты обширных исследований резонансов других ядер со спином /2 или ядер, обладающих квадру-польным моментом. Причина такого подбора материала совершенно очевидна в настоящее время именно в отношении высокоразрешающей протонной ЯМР-спектроскопии Жидкостей наиболее убедительно продемонстрирована самая общая применимость к решению тех проблем, с которыми сталкивается химик-органик. Несмотря на такой практический подход, обзор содержит значительные по объему разделы, посвященные теоретическим, а иногда и математическим аспектам метода. Это вытекает из убеждения автора в том, что использование ЯМР в химии уже теперь носит гораздо менее эмпирический характер, чем, скажем, инфракрасных спектров, и что в дальнейшем тенденция к устранению эмпиризма окажется еще более сильной. Не вызывает сомнения, что квалифицированное использование ЯМР требует более глубокого понимания основных принципов, чем любой другой спектроскопический метод из числа широко распространенных в органической химии. Физики, разработавшие теорию ЯМР-спектроскопии, сделали все возможное, чтобы их выводы и использованные Ими методы были понятны (другим физикам), поэтому вполне целесообразно затратить некоторые усилия, с тем чтобы изложить основы ЯМР-спектроскопии в доступной для химиков форме. В данном об зоре мы ограничимся изложением только тех вопросов теории которые имеют непосредственное отношение к установлении структуры соединений более полно физические принципы и математические аспекты ЯМР-спектроскопии изложены в превосходной книге Эндрю [5]. Отметим также обзорную статью Вертца [54] и опубликованные в последнее время монографии Робертса [55], Попла, Шнейдера и Бернстейна [117] и Джекмана (118]. [c.256]

Объяснение влияния пространственной конфигурации на химический сдвиг в спектрах ацетилированных углеводов, установленного Лемье, Куллнигом, Бернстейном и Шнейдером [19]. требует тонкой аргументации, основанной на ионном характере или электроотрицательности. В этих соединениях сдвиг между резонансными сигналами метильных атомов водорода в экваториальных н аксиальных ацетоксигруппах составляет [c.271]

Ценный дополнительный материал по излагаемым здесь вопросам можно найти в прекрасной монографии Попла, Шнейдера и Бернстейна[ 1659а], где имеется подробная и написанная с большим знанием дела глава по проблеме Н-связи. [c.127]

Рис. 47. Химический сдвиг для газообразных гидридов (по отношению к газообразному метану) в зависимости от положения в периодической системе. По Шнейдеру, Бернстейну, Поплу, J. hem. Phys., 28, 604 (1958).

Другой метод описания был использован Бакингамом и Поплом [313]. В теории, проанализированной Поплом, Шнейдером и Бернстейном [1659а], взята за основу электростатическая модель Н-связи. Возмущающее действие однородного электрического поля на диамагнитную восприимчивость протона рассматривается как эффект образования Н-связи. Электрическое поле может уменьшить диамагнитную экранировку протона, если ориентация устраняет или уменьшает аксиальную симметрию связи А — Н. Это предположение проверено вычислением порядка величины химического сдвига при разумном выборе величины заряда и его расстояния от изолированного атома водорода [313]. [c.214]

Сравнительно недавние микроволновые спектроскопические данные, полученные Гхошем, Трамбаруло и Горди [473], позволили установить структуру, прекрасно согласующуюся со структурой по Бернстейну и Герцбергу, отнесения колебаний подтверждены Декером, Мейстером и Клевелендом [316], которые рассчитали термодинамические функции, почти совпадающие с функциями, вычисленными Джеллсом и Питцером. Термодинамические функции рассчитаны также Свердлиным и Годневым [1453], а теплоемкости вы- [c.561]

Питцер и Холленберг [1163] изучали инфракрасный спектр и подтвердили отнесения колебаний, сделанные Бернстейном и Рамсеем [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология