Физические принципы метода

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

Началом масс-спектрометрии как научного направления и как инструментального метода изучения органических веществ являются работы В. Вина (1898), который установил, что положительно заряженные частицы, перемещающиеся в электрическом и магнитном полях, отклоняются от прямолинейного направления, причем величина отклонения зависит от массы и заряда частицы. Этот принцип разделения ионов использовал Дж. Томсон (1912) для доказательства существования двух изотопов неона. Метод масс-спектрометрии основан на ионизации молекул, разделении ионов в газовой фазе, которое происходит в зависимости от соотношения их массы и заряда, и регистрации разделенных ионов. По физическому принципу метод масс-спектрометрии отличается от оптических методов спектрометрии (ИК-, УФ-, КР-) и ЯМР. При изучении вещества этими методами их молекулы сохраняются. Поглощая энергию электромагнитного излучения того или иного рода, молекулы переходят на более высокий энергетический уровень, в колеба-тельно-возбужденное, электронно-возбужденное или спиновое [c.3]

ФИЗИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ МЕТОДА [c.7]

В настоящее время известно большое число методов измерения давления насыщенного пара. Каждый из них имеет присущий ему оптимальный предел измеряемых давлений, который обусловлен физическими принципами метода, конструкцией прибора и физико-химическими свойствами исследуемого вещества. [c.623]

Имеется обширная литература по спектроскопии ЯМР, охватывающая как физические принципы метода, так и применения его к различным областям физики, химии и биологии. Ниже приводится перечень учебников и учебных пособий, монографий, таблиц справочных данных и сборников обзоров. В каждой рубрике список литературы составлен по фамилиям авторов в алфавитном порядке. [c.455]

Физические принципы метода. Разделение по массам в электромагнитном методе происходит при движении предварительно ускоренных в электрическом поле заряженных частиц — ионов — через магнитное поле. Если все частицы прошли одну и ту же разность потенциалов и, то для простейшего случая однородного магнитного поля Я их движение, очевидно, описывается уравнением [c.291]

ФИЗИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ МЕТОДОВ,, ОСНОВАННЫХ НА ИЗМЕРЕНИИ КИНЕТИЧЕСКОЙ ЭНЕРГИИ ИОНОВ [c.33]

Автором рассмотрены физические принципы метода и наиболее современные конструкции аналитических масс-спектрометров особое внимание уделено системе введения образца в ионный источник (гл. 5). Описаны различные конструкции применительно к решению разнообразных задач органического анализа, в частности оригинальная система для высокомолекулярных соединений, позволяющая проводить исследование полимеров, красителей, веществ биологического происхождения. [c.5]

Физические принципы метода ЭПР и особенности его применения в химических и биологических исследованиях достаточно полно освещены в отечественных и зарубежных монографиях [1—4]. Поэтому нет необходимости рассматривать здесь общие основы этого метода. Следует только отметить, что метод ЭПР в настоящее время является наиболее чувствительным методом, применяемым в исследованиях, связанных с обнаружением и отождествлением разнообразных парамагнитных частиц с неспаренным электроном (свободные радикалы, электроны проводимости — свободные и захваченные на уровнях прилипания, и т. п.). [c.437]

Физический принцип метода заключается в следующем. Находящиеся в буферном растворе макромолекулы обладают некоторым суммарным электрическим зарядом, величина и знак которого зависят от pH среды. Если через этот раствор, заключенный в канал из изолирующего материала, например стеклянную трубку, начать пропускать электрический ток, то вдоль канала установится определенный градиент напряжения, т. е. сформируется электрическое поле. Его напряженность измеряется разностью потенциалов по концам рабочего канала (или его участка), отнесенной к его длине (В/см). Под действием поля макромолекулы в соответствии со своим суммарным зарядом мигрируют в направлении катода или анода, причем их трение об окружающую среду ограничивает скорость миграции. В зависимости от величины заряда и размеров молекулы приобретают разные скорости, и в этом — сущность процесса электрофореза. Постепенно исходный препарат, состоявший из различных молекул, разделяется на зоны одинаковых молекул, мигрирующих с одной и той же скоростью. Со временем эти зоны распределяются по длине канала (рис. 1, справа). [c.3]

Старение образца не приводит к заметным изменениям в химическом состоянии платины — легко увидеть, что положение всех компонент в спектрах платины практически не меняется. Более серьезные изменения наблюдаются в интенсивности спектров, в состаренных образцах интенсивность линий платины заметно ниже. Исходя из физических принципов метода РФЭС и данных химического анализа о том, что общее содержание платины в образцах практически не меняется (табл. 3), можно предложить две причины, способных вызвать наблюдаемый эффект. Частицы платины могут, во-первых, спекаться при высоких температурах и, во-вторых, покрываться слоями примесных элементов, поступающих из газовой фазы в процессе старения. И в том и в другом случаях будет увеличиваться экранировка части атомов платины и они будут становиться недоступными для анализа таким поверхностно-чувствительным методом, как РФЭС. [c.30]