Спрямление кинетических кривых

Рис. 148. Спрямление кинетической кривой хемилюминесценции на участке подъема к максимуму интенсивности. Инициированное окисление ацетальдегида

Рис. 2. Кинетика взаимодействия карбида ниобия Nb o дд с кремнием в зависимости от времени (а) и спрямление кинетических кривых в координатах Я — о (б)

В работе [299] преобразование Лапласа было использовано для нахождения сечения, обеспечивающего точное спрямление кинетических кривых в аррениусовских координатах. В работе [316] найдены к(Т) для трех классов сечений, имеющих выше порога вид (E—Eq) "ехр (—т (E—Eq) ), с Е-Ео)"1Е) ехр (-т (Е-Е )) и сЕ". Зависимость энергии активации от вида сечения рассматривалась в [338] для сечений с( —Eq)" и E-Eo)fE. Левин и Бернстейн [319] находили к Т) для сечений вида [c.215]

Метод, основанный на спрямлении кинетических кривых [c.27]

Трансформация кинетической кривой инициированного окисления. Далеко не всегда удается надежно измерить W в присутствии ингибитора. Когда отношение fe.,достаточно велико (больше 10 ), i/ачальная скорость окисления W х W и надежное измерение Wy=W — W невозможно. В этих случаях можно использовать прием спрямления кинетических кривых А [OJ — t в обратных координатах A(02)" — i . При таком спрямлении начальный участок кинетической кривой превращается в прямую линию, а тангенс угла наклона равен Это позволяет достаточно точно измерить [c.280]

Рис. 99. Кинетика реакции обесцвечивания фотохроыного превращения 2 (2, 4 -динитробензил) пиридина в присутствии а-химотрипсина. Условия Ро=2,4-10 М pH 5,4 0,01 М ацетата натрия 1,0 М КС1 20"С. а — Осциллограмма изменений пропускания после импульсного облучения раствора ДНБН с ферментом (горизонтальными линиями отмечены О н 100% пропускания, развертка 5мс на большое деление) б—в — спрямление кинетической кривой в полулогарифмических координатах (Варфоломеев, Мартинек, Березин, 1974)

В этом разделе описаны некоторые юпециальные методы и приемы обработки кинетических схем, которые позволяют выявить соответствие теории и эвоперимента. В основе приема, связанного со спрямлением кинетических кривых, лежит тривиальный вывод о там, что прямые линии легче сравнивать друг с другом, чем кривые. Задача, следо вательно, заключается в том, чтобы представить экспериментальные данные в виде прямолинейных зависимостей. Каких-то 01бщих рекомендаций для этого несу- [c.27]

Е. Т. Денисов на основе теории цепных реакций с вырожденными разветвлениями рассматривает вопрос о зависимости длины неразветвленной цепи от концентрации продуктов окисления, накапливающихся в реагирующей смеси. Это дает возможность понять ряд явлений, наблюдающихся при окислении углеводородов в жидкой фазе самоторможение, спрямление кинетических кривых и увеличение эффективной энергии активации при понижении температуры, протекание цепной вырожденно-разветвленной реакции по кинетическому закону цепного норазветвленного процесса и др. [c.4]

Иная картина получается прп учете самотормоншния продуктами окисления. В этом случае кинетическая кривая будет описываться тремя параметрами, зависящими от температуры. На рис. 2 показаны рассчитанные но формуле (III) кривые Р = f l) для разных температур. Температурный коэффициент взят для Р пкс = 1,5, для а = 2 и для 8 = 2. Из рисунка видно, что с понижением температуры происходит спрямление кинетических кривых. Именно такое спрямление кинетических кривых промежуточных молекулярных продуктов реакции окисления циклогексана наблюдалось при низкотемпературном окислении циклогексана (115— 125°). [c.61]

В заключение необходимо сказать следуювз,ее. Изложенный в настоящей работе подход к влиянию накапливающихся в зоне реакции продуктов окисления на длину цепи позволяет объяснить и связать воедино ряд экспериментальных фактов, таких, как самоторможение процессов окисления, вырождение (спрямление) кинетических кривых при низкотемпературном окислении, увеличение эффективной энергии активации при снижении температуры, наличие резко выраженного максимума на кинетических кривых накопления промежуточных продуктов. Этот подход нозволяет сделать такие теоретически интересные выводы, как возможность имитирования цепной неразветвленной реакцией кинетического закона цепной вырожденно разветвленной реа]щи11, и наоборот, возможность протекания цепной вырон денно разветвленной реакции по кинетическому закону цепной неразветвленной реакции. [c.64]

Аналогично индометацину ведет себя в реакции ингибирования РСН-синтетазы вольтарен. На рис. 2.61 приведены кинетические кривые падения активности фермента при различных концентрациях вольтарена. Спрямление кинетических кривых в координатах уравнения (2.141) представлено на 2.62. [c.202]

Рис. 2.101. Зависимость степени конверсии кислорода от времени при различных концентрациях эндопероксидсинтетазы в области малых степеней конверсии (а) спрямление кинетической кривой в координатах [1п(1 — ] (б).