Размытие хвоста пика спиртов

Джемс и др. [631 наблюдали, что твердый носитель, использованный ими (целит 545), не является инертным и поглощает амины, приводя к размытию хвоста каждого пика. Предварительная обработка носителя раствором едкого натра в метаноле уменьшает, но не исключает полностью размытие хвоста пика. Это размытие обычно происходит при хроматографическом разделении таких полярных соединений, как спирты и амины, когда носитель полностью не дезактивирован. Интересно бы выяснить, не удастся ли уменьшить размытие хвостов пиков, наблюдающееся при разделении метиламинов, применяя специальным образом дезактивированные носители, использованные при разделении жирных аминов, или неорганические соли, использованные при разделении производных пиридина (см. гл. 1, раздел В). Джемс и др. [63] утверждают, что наименьшее количество амина, еще обнаруживаемое с помощью титрационной ячейки, равно 0,3 мкг-экв. Это составляет 2 ж/сг для аммиака, 4 ж/сг для метиламина, 7 мкг для диметиламина и 8 мкг для триметиламина. Максимальные количества аминов, которые можно применять без перегрузки колонки, равны 160 мкг для аммиака, 180 мкг для метил- или диметиламина и 220 мкг для триметиламина при использовании колонки длиной 120 см и внутренним диаметром 0,4 см. [c.259]

Размытие хвоста пика наиболее значительно при хроматографическом разделении полярных веществ на неполярных растворителях. Поэтому хроматографическое разделение воды и низших спиртов на таких жидкостях, как диалкилфталаты, сильно затруднено асимметрией пиков. Смит [911 [c.285]

Размытие хвоста пика обычно вызывается адсорбцией растворенного вещества твердым носителем, на который нанесена неподвижная фаза. Таким образом, при хроматографическом анализе этанола на набивке, состоящей из целита и силикона, асимметрия пика должна вызываться не взаимодействием между этанолом и силиконом, а адсорбцией этанола на целите. Основная масса растворенного вещества непрочно связывается с распределяющей жидкостью, но небольшие количества его крепко удерживаются целитом и элюируются медленно. Из-за этого и происходит размытие хвоста пика. Найт [68] обнаружил, что размытие хвоста пика можно уменьшить, избегая тех концентраций, при которых адсорбционная изотерма сильно искривляется. Практически этого легче всего достигнуть, поддерживая все время низкую концентрацию вещества на колонке. Найт показал также, что можно добиться заметного уменьшения размытия хвоста пиков воды и спирта, подавая постоянное количество воды с гелием, используемым в качестве газа-носителя, для поддерживания относительной влажности на входе в колонку, равной примерно 50%. Влажный газ-носитель улучшает форму пика метанола при применении силиконовой жидкости и диалкил- [c.285]

На рис. 1 приведена схема прибора опишу одновременно принцип его работы и детали эксперимента. Когда очень разбавленный раствор спиртов анализируют на одной колонке, то пики, появляющиеся вначале, разделяются, но за ними следует большой пик воды с размытым хвостом , который мешает определению компонентов, выходящих позднее. Чтобы устранить эту трудность, мы ввели перед колонкой дополнительный слой (предварительная колонка), который удерживает воду возможно более длительное время. Вполне пригодным для этой цели оказался диглицерин, так как вода на нем задерживается дольше, чём 2-октанол. Процедура состоит в следующем пробу вводят в предварительную колонку, из которой спирты переходят в основную колонку (направление газового потока показано на рис. 2) и затем, как раз перед выходом воды из предварительной колонки, направление газового потока изменяют таким образом, что он проходит над боковым плечом (новое распределение потока показано на рис. 3). Хроматографический анализ всех компонентов происходит в основной колонке, которая в нашем случае содержит 10% полиэтиленгликоля в качестве неподвижной фазы. Вода, остающаяся к моменту переключения потока в предварительной колонке, вымывается, как это видно, в обратном направлении. Скорость потока регулируется с помощью капиллярного ограничителя в точке А. Все органические компоненты, выходящие позже, чем вода, также вымываются в обратном направлении. [c.453]

Высшие спирты жирного ряда менее полярны, чем аналогичные жирные кислоты с таким же числом атомов углерода, и поэтому при хроматографировании их можно разделять непосредственно. Тем не менее их полярность достаточно велика, и, если разделение производят на неполярной неподвижной фазе, нанесенной на неполностью дезактивированный твердый носитель, хвосты пиков оказываются довольно размытыми. Так же как и в отношении низших спиртов, симметричные пики можно получит используя специальные дезактивированные носители (см. гл. 1, раздел В,III). [c.462]

Результаты. н-Пропиловый, изобутиловый и изоамиловый спирты элюируются в указанном порядке их пики накладываются на размытую часть хвоста большого пика этанола. [c.298]

Хроматографическое разделение низших спиртов затрудняется обычно присутствием в пробе воды, часто в виде основного компонента. Это затруднение связано с тем, что спирты труднее отделить от воды, чем соединения,, содержащие другие функциональные группы, из-за близости упругостей их паров, расторимостей и реакционной способности. В некоторых случаях спирты концентрируют путем перегонки с паром и экстракции или выделяют в виде 3,5-динитробензоатов, но, как правило, их приходится хроматографически разделять в присутствии воды, а иногда требуется также определять количество воды. При хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов используют три основные методики. По первой из них применяют неполярную жидкую фазу, так что вода элюируется первой, а затем элюируются спирты в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле. Трудность, связанная с использованием этой методики, состоит в том, что вода на большинстве хроматограмм выходит в виде большого асимметричного пика с размытым хвостом. Это весьма усложняет количественный анализ соединений, пики которых следуют непосредственно за пиком воды, поскольку они могут оказаться на хвосте пика воды. По второй методике применяют высокополярную неподвижную жидкость, например глицерин или полиэтиленгликоль такие жидкости удерживают воду втечение длительного времени, так что низшие спирты элюируются до нее. Здесь, следовательно, устраняются осложнения, связанные с размытием хвоста пика воды. Третья методика, используемая в ряде случаев, связана с выбором детектора,, не чувствительного к воде. Например, пламенный водородный детектор дает небольшой положительный сигнал по отношению к воде, тогда как сигнал по отношению к спирту бывает значительно выше (фиг. 95). Следовательно, относительно небольшое Количество спирта можно увидеть на хвосте пика воды. Можно также применять термический детектор и сжигать пробу в трубке с СиО, расположенной после колонки [55]. Воду, введенную с пробой, и воду, полученную при сгорании, улавливают в осушительной колонке с перхлоратом магния до входа газа-носителя в детектор. Таким образом, измеряют только углекислый газ, полученный из спирта. При использова- [c.284]

Зарембо и Лысый [106] применяют в качестве распределяющей жидкости при хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов армин 8В. Это вещество состоит из следующих нормальных первичных аминов 20% гексадецила, 17% октадецила, 26% октадекенила и 37% окта-декадиенила. Хроматограммы (фиг. 96) показывают, что все спирты образуют по сути дела симметричные пики и только водная фракция в некоторой степени обнаруживает размытие хвоста пика. Для количественных измерений размытую часть пика воды продолжают до нулевой линии и для расчета содержания воды используют только площадь под ней. Площадь под хвостом пика воды не учитывают при расчете содержания этанола. Результаты, полученные при анализе стандартных проб, содержащих воду и спирты с 2—4 атомами углерода, показывают хорошее совпадение количества вещества, действительно находящегося в пробе, с количеством, рассчитанным по методу внутренней нррмализации из площадей под пиками (табл. 17). Абсолютная ошибка даже для пика этанола обычно менее 1 %. [c.286]

Смесь насыщенных спиртов жирного ряда, содержащих 8—18 атомов углерода, можно количественно проанализировать на апьезоне L (см. раздел В, III,6,1). При этом удается избежать размытия хвоста пика и получить симметричные пики, используя специально дезактивированный твердый носитель. Промытый кислотой хромосорб W (40/60 жш) выливают в раствор едкого кали в метаноле. После удаления растворителя носитель пропитывают обычным способом неподвижной фазой. Спирты, содержащие до 12 атомов углерода, хроматографически разделяют при 180°, а спирты, содержащие до 18 атомов углерода,— при 230°. Эта методика пригодна для количественного анализа промышленных смесей., Преимущество такой набивки состоит в том, что апьезон в течение длительного времени можно использовать при повышенных температурах, избежав трудностей, связанных с дрейфом нулевой линии при улетучивании с носителя легких фракций. Кроме того, процентный состав исследуемой пробы прямо пропорционален площади под пиком это не имеет места при применении некоторых полярных набивок. [c.464]

Анализ смеси аминов жирного ряда так же, как и спиртов жирного ряда, тормозился тем фактом, что при их элюировании получаются асимметричные пики, мешающие разделению пиков и точному измерению площадей под ними. Асимметрия пиков вызвана опережением, размытием хвостов или и тем ц другим и часто происходит прц хроматографическом разделении полярных соединений на колонках, содержащих неполностью дезактивированные твердые носители..Джемс и др. [40] отмечали это явление при хроматографическом разделении аммиака и метиламинов и дезактивировали применявшиеся ими твердые носители с помощью метанольного раствора едкого натра, но достигли лишь частичного успеха Позднее Нельсон и Милун [66] получили удовлетворительные хроматограммы аминов жирного ряда, используя высоковакуумную силиконовую смазку фирмы Оош orniпg oгp. , нанесенную на хлористый натрий. Они также получили удовлетворительное разделение аминов с 8—18 атомами углерода на колонке с силиконовым маслом 550 фирмы Вош orning Согр. , нанесенным на хромосорб Ш, дезактивированный метанольным раствором едкого натра. Пики оказались симметричными, и можно было количественно установить распределение первичных аминов в смеси по длине их алкильных цепей (табл. 59). [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология