Превращения геометрических изомеров

Превращение геометрических изомеров [c.9]

Изомеризация пространственная Превращение геометрических изомеров [c.23]

Превращения геометрических изомеров [c.1005]

Изомеризация пространственная Превращения геометрических изомеров [c.63]

Показано, что энергия активации превращения геометрических изомеров значительно меньше, чем энергия активации структурной изомеризации [126, 127]. (Первый из этих процессов, очевидно, не требует полного разрыва углерод-углеродной связи.) Следовательно, для предотвращения геометрической изомеризации требуются более высокие давления, чем для предотвращения структурной изомеризации. [c.39]

Для понимания с точки зрения теории оптически активных соединений трудность представляло не возникновение активных соединений из неактивных (рацематов), а обратный процесс (рацемизация), происходящий, например, при нагревании одного из антиподов. Но и объяснение, предложенное Вернером для этого процесса, очень искусственно. Сводится оно к тому, что атомы-заместители, связанные с углеродом, совершают колебания вокруг своих валентных мест, при этом может случиться так, что одновременно два атома попадут на границу между их связевыми поверхностями, после чего они имеют равные шансы вернуться на старые места или обменяться связевыми поверхностями. Не менее искусственна модель превращения геометрических изомеров друг в друга. Связевые поверхности, осуществляющие двойную связь, состоят из двух частей обозначаемых д и а для одного атома углерода и х, и 01 — для другого. Атомы углерода всегда остаются связанными посредством поверхностей х и Хг, но связь при помощи а и аг под влиянием тепловых процессов или химического воздействия, так сказать, [c.149]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ И ВЗАИМНОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ ГЕОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗОМЕРОВ [c.326]

Взаимное превращение геометрических изомеров 333 [c.333]

Помимо данных о превращениях геометрических изомеров, имеется мало сведений об облучении диенов, триенов и других соединений с сопряженными кратными связями. Одна важная реакция общего характера, лежащая, однако, за рамкам этой статьи, заключается в способности гомоаннулярных диенов в присутствии сенсибилизатора легко присоединять кислород по схеме дненового синтеза с образованием перекисей [см., например, 326]. Другая фотохимическая реакция с участием кислорода состоит в образовании аллилгидроперекисей при действии кислорода на алкены [27, 106, 212, 327]. [c.405]

Основные научные работы посвящены синтезу и исследованию строения и свойств элементоорга-иических соединений, изучению теломеризации и изомеризации. Разработала (1935—1945) ряд методов синтеза органических соединений ртути, свинца, сурьмы. Открыла (1940—1945) совместно с А. Н. Несмеяновым двойственную реакционную способность алкил- и алкенил-меркургалогенидов, не принадлежащих к таутомерным системам, что привело к установлению понятия о квазикомплексных соединениях. Исследовала (1940—1948) превращение геометрических изомеров металлоорганических соединений. Совместно с Несмеяновым изучала (1954—1960) радикальную теломеризацию и разработала методы синтеза активных а, со-хлор-алканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые Б производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [22, 208, 211] [c.528]

Превращение геометрических изомеров 2-фенилциклогексан-карбоновых кислот (XXX и XXXI) методом Арндта—Эйстерта в соответствующие замещенные уксусной кислоты [уравнение (21)] также идет с сохранением конфигурации [78]. Эти замещенные уксусные кислоты дают исходные кислоты XXX и XXXI соответственно в результате расщепления их по методу Барбье—Ви-ланда. [c.149]

В принципе граница между конформационной и геометрической изомериями также условна, поскольку геометрические изомеры являются поворотными изомерами, разделенными потенциальным барьером порядка 40 ккал1молъ. В некоторых случаях при повышенных температурах возможны взаимные превращения геометрических изомеров. Тем не менее, геометрическая изомерия оле-финов обычно не рассматривается как частный случай конформационной изомерии. [c.21]

Наиболее простой, хотя и не обязательно лучший, путь взаимного превращения геометрических изомеров состоит в их нагревании. В нескольких случаях, например для стильбенов, 1,2-дихлорэтиленов, метиловых эфиров коричных кислот, энергетический барьер взаимного превращения составляет 40—45 ккал, причем частотный фактор (10 —10 ) имеет обычное значение [56]. Поучительно сопоставить этот энергетический барьер с барьером в 3—7 ккал, [c.330]

Аналогично хлормеркурсоединениям [1] а-, Р- и 7-изомеры легко симметризуются в растворе четыреххлористого углерода аммиаком с образованием в каждом случае соответствующего исходного симметричного соединения. Приведенная ниже схема иллюстрирует превращение геометрических изомеров меркурсоединений [c.753]

Это подтверждается данными, полученными при нагревании кальциевой соли здесь бромистый водород связывается ионом кальция, и выделяющийся газ состоит, главным образом, из метилацетилена и лишь следов аллена. В дополнение к реакциям разложения ненасыщенных кислот, под влиянием тепла, часто совершается превращение геометрических изомеров. Возможно, что наиболее известным случаем является превращение фумаровой кислоты в малеиновый ангидрид. Выше 100° изокро-тоновая кислота частично переходитв кротоновую кислоту. [c.336]