Дненовый синтез

Как видно из приведенной выше схемы, диен в момент реакции должен принять цисоидную конформацию, на что надо затратить 12—20 кДж/моль энергии, В соответствии с этим диены, например (81), у которых жестко фиксирована т-ранг-конфигурация, в реакцию дненового синтеза вообще не вступают, и. напротив, диены, например (82) и (83), которые имеют фиксированную цис-конфигурацию, наиболее легко вступают в реакцию. Так, циклопентадиен (83) в большинстве случаев реагирует на холоду. [c.69]

См. также Дненовый синтез. [c.208]

Дненовый синтез пиридоксина из замещенных оксазолов и тиазолов 350 [c.630]

Виниловые эфиры благодаря их очень реакционноспособной двойной связи имеют препаративное значение, например в качестве диенофилов при дненовом синтезе. [c.263]

ФРАГМЕНТАЦИЯ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ЦИКЛОВ В этом случае имеется в виду реакция, обратная дненовому синтезу [c.403]

Именно существованием электронных зарядов на конечных атомах в бутадиене и его аналогах, а особенно возможностью повышения концентрации зарядов в этих местах при возбуждении молекулы, и объясняется существование реакций, называемых дненовым синтезом. [c.263]

Очень интересен осуществленный Альдером дненовый синтез борнеола из [c.144]

Напишите схемы реакций дненового синтеза, используя следующие вещества [c.29]

На этой схеме особенно наглядно видна следующая важная особенность дненового синтеза в молекуле аддукта сохраняются конфигурации исходного диена и диенофила. [c.330]

Парофазным окислением беизо/а воздухом в присутствии ия-тиокиси ванадия на инертном носителе при 400—450°С и атмосферном давлении получают малепиовый ангидрид (см. гл. 13). Большая часть малеинового ангидрида направляется на производство полиэфирных смол. Кроме того, он используется в реакциях дненового синтеза, для получения фумаровой кислоты, присадок к смазочным маслам. [c.158]

Дненовый синтез относится к реакциям циклоприсоедино-ния, которые, как уже отмечалось выше, отличают следующие признаки в результате реакции не выделяются низкомолекулярные побочные продукты не происходит разрыва ни одной а-связи и, наконец, образуются две новые о-связи. [c.69]

Напротив, из 2,3-диалкилбутадиенов наиболее реакционноспособны соединения с компактными радикалами. В противном случае заместители будут вызывать пространственные затруднения при переходе диена в цисоидную конформацию в момент, предшествующий реакции. По этой причине 2,3-ди-гр г-бутил-бутадиен не вступает в реакцию дненового синтеза. [c.70]

О дненовом синтезе см. М. Клетцель, Органические реакции, сборник 4. Издатинлит, 1951, стр- 7 Г, Холмс, там же, стр. 86. (Примечание редактора.) [c.580]

Приведенные таблицы охватыБиют литературные данные по дненовому синтезу с цикленонами по 1946 г. включительно. Эти данные могут оказаться неполными, так как реакцию присоединения часто проводили только с целью доказательства тгйлвчня сопряженного лиена, и такие примеры могли ускользнуть при просмотре литературы. [c.119]

Помимо данных о превращениях геометрических изомеров, имеется мало сведений об облучении диенов, триенов и других соединений с сопряженными кратными связями. Одна важная реакция общего характера, лежащая, однако, за рамкам этой статьи, заключается в способности гомоаннулярных диенов в присутствии сенсибилизатора легко присоединять кислород по схеме дненового синтеза с образованием перекисей [см., например, 326]. Другая фотохимическая реакция с участием кислорода состоит в образовании аллилгидроперекисей при действии кислорода на алкены [27, 106, 212, 327]. [c.405]

Кроме того, есть названия, которые по существу являются тривиальными (аммоксиднрование, дненовый синтез, ацетонированне, альдольная конденсация и т. д.). [c.3]

По способности исходного углеводорода А к димеризации, напоминающей по легкости протекания реакцию дненового синтеза, это вещество можно оггнести к ряду днеиовых углеводородов с сопряженными двойными связями. [c.127]

Иногда при диеново.м синтезе возможно возникновение и различных пространственных изомеров - . Прежде всего, принятие циклического переходного комплекса эквивалентно признанию дненового синтеза г ыс-реакцией , т. е. реакцией цис-присоединения диенофила к цисоидной форме диена. Важнейшим выводом из этого является необходимость сохранения исходной конфигурации диена и диенофила в образующемся ад-дукте. Это правило ц с-присоединення , определяющее конфигурацию групп, вводимых в аддукт дпеном и дненофнло. . исключений не имеет и справедливо при любых температурах реакции. [c.12]

Антрахинон получается или окислением антрацена или синтетически. Помимо синтеза с использованием фталевого ангидрида, применяемого для производства как самого антрахинона, так и его замещенных [2-метилантрахинона, 2-хлорантрахинона, 1,4-диоксиантра-хпнона (хннизарина) п др.], описан метод дненового синтеза антрахинона и его гомологов из хинона (или ( -нафтохинона) и углеводородов ряда бутадиена (см. гл. XV). [c.33]

Принцип метода. В основу химических методов определения диенового числа положен так называемый дненовый синтез, основанный на взаимодействии кислот, содержащих сопряженные связи с диенофильными соединениями, к которым относятся малеиновый ангидрид, парабензохинон, акролеин и др. Присоединение диено-фнлов происходит в том месте молекулы, где находится система из двух сопряженных связей с образованием шестичленного кольца, в результате чего одна из связей насыщается [c.61]

Таким образом, в реакциях дненового синтеза часто нарушается принцип антибатности реакционной способиости и селективности - более реакционноспособный реагент оказывается и более избирательным. (Из этого следует, что принцип БЭП не должен соблюдаться в общем случае для реакций циклоприсоедннения.) [c.543]

Далее образовавшаяся молекула аминофурана вступает в реакцию дненового синтеза с молекулой непредельного 1 иано-спирта, вьи гунающег) в роли диенофила [c.545]

Такой способ термического разложения продукта дненового синтеза применяется при доказательстве строения а-терпинена 1157, 158]. Аналогичным образом разлагаются нри повышенной температуре соединения типа 1,4-оксидоциклогексена-2, в результате чего также образуется этилен. Производные такого циклического оксида (V) получаются при частичном гидрировании продукта (IV) диенового синтеза из эфира ацетилендикарбоповой [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология