Фумаровая кислота, превращение

ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ И ПЕРЕА МИНИРОВАНИЕ. Дезаминирование может осуществляться как неокислительным, так и окислительным путем. Неокислительное дезаминирование встречается в основном у бактерий и грибов. В качестве примера можно назвать превращение аспарагиновой кислоты в фумаровую кислоту и аммиак под действием фермента аснартазы. [c.396]

Пример 3. Дегидраза янтарной кислоты. Превращение янтарной кислоты в фумаровую кислоту можно легко представить как диспропорционирование радикала, получающегося при отнятии водорода от группы СН. [c.298]

Равновесие в системе малеиновая кислота — фумаровая кислота соответствует содержан ию в смеси примерно 75% малеиновой кислоты (чыс-изомера) и 25% фумаровой кислоты транс-изомера) [187]. Подобная изомеризация наблюдалась также в случае коричной кислоты (в растворе), замещенных коричных кислот [249, 250], тиглиновой кислоты [197], стильбена [159], ди-хлорэтилена [163, 189], индиго [43], тиоиндиго [44] и других соединений, в том числе красителей [179, 252—254]. Кроме того, метод применялся в случае полиенов с длинной цепью [298,299]. В качестве примеров можно привести получение I- и 3-моно-циг-дифенилоктатетраена из полностью транс-изомеря (схема 46) и превращение полностью 1 ыс-. -каротина в полностью гранс-р-каротин [132, 133]. Такого рода изомеризация, не [c.402]

В качестве примера окислительного расщепления одноядерных гетероцик-дов следует упомянуть превращение фурфурола в фумаровую кислоту [102] [c.842]

Превращение более устойчивого геометрического изомера в менее-устойчивый требует затраты энергии и потому часто осуществляется при облучении ультрафиолетовым светом. Так можно превратить фумаровую кислоту в малеиновую. [c.340]

Малеиновая и фумаровая кислоты различаются и по химическим свойствам так, малеиновая кислота при нагреванивг легко превращается в малеиновый ангидрид, а при нагревание фумаровой кислоты превращение ее в малеиновый ангидрид идет гораздо труднее [c.390]

Величина энергии превращения зависит от заместителей. Она сравнительно велика для системы малеиновая кислота — фумаровая кислота. [c.206]

В. Превращение ч с-аконитовой кислоты в изолимонную осуществляется по типу гидратации а,р-ненасыщенных кислот. Возможно, реакция инициируется нуклеофильной атакой на сопряженную систему (ср. превращение малеиновой и фумаровой кислот в яблочную). [c.261]

Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]

Эти превращения доказывают, что малеиновая и фумаровая кислоты обладают одинаковой структурой, и их различия должны поэтому объясняться просгрансгвенным строением молекул. Теория предсказывает для них, как для этиленовых соединений типа ХНС=СНХ (стр, 45—46), две возможные пространственные формулы Н—С—СООН НООС—С-Н [c.345]

Многие органические вещества практически полностью десорбируются при Е,= , - , 2 В, а другие, если и не десорбируются (гексанол, бензол, афталин, фумаровая кислота и др.), то проявляют тенденцию к уменьшению заполнений с дальнейшим ростом Ег. Это способствовало формированию мнения о том, что при высоких анодных Ег ( под таковыми обычно имеют в виду потенциалы выше обратимого кислородного г=1,23 В, 25°С) должна наблюдаться практически полная десорбция органических веществ. Теоретически это обосновывалось либо вытеснением адсорбированных органических частиц хемосорбированным кислородом, диполями воды, адсорбированными анионами, либо окислением этих частиц промежуточными или конечными продуктами реакции выделения кислорода. Вместе с тем в литературе, посвященной реакции выделения кислорода и электросинтезу Кольбе, высказывалось иногда предположение об адсорбции добавок органических веществ (Л. И. Антропов, В. Л. Хейфец и сотр.) и промежуточных продуктов превращения карбоксилатов (М. Флей-шман и сотр. Б. Е. Конвей и сотр.) при высоких анодных потенциалах, но без прямых доказательств. [c.117]

Переход фумаровой кислоты в малеиновую кислоту связан с поглощением энергии. Это превращение происходит при [c.279]

Выбор формулы для каждой из этих кислот производится на основании того, что малеиновая кислота, выделяя воду, образует внутренний ангидрид, в то время как ангидрид фумаровой кислоты неизвестен. Ясно, что превращение в циклический ангидрид может иметь место лишь в том случае, когда оба карбоксила находятся в г<ис-положении. Следовательно, малеиновая кислота—ццс-изомер, а фумаровая кислота—транс-изомер. Правильность такого вывода подтверждают и другие свойства этих кислот. [c.279]

Фумаровая кислота при участии фумаратгидратазы превращается в яблочную (см. лимоннокислый цикл, стр. 173). Яблочная кислота под влиянием малатдегидрогеназы окисляется в щавелевоуксусную. Шавеле-воуксусная кислота путем переаминирования с глютаминовой кислотой и при участии аспартатаминотрансферазы превращается в аспарагиновую. Аспарагиновая кислота вступает в реакцию с новой молекулой цитруллина и цикл превращений повторяется вновь. [c.199]

Одно из наиболее изученных и,[ возможно, самых важных фотохимических превращений состойт в изомеризации соединений с углерод-углеродной двойной связью. В качестве примера можно привести превращение фумаровой кислоты в менее стойкую малеиновую кислоту. Как правило, облучение благоприятствует образованию менее стойкого геометрического изомера и приводит к фоторавновесию [207 (стр. 248), 319]. Механизм изомеризации подробно не выяснен [115] и может оказаться различным в зависимости от светопоглощения системы [159, 187, 188, 202 (стр. 78), 293]. [c.402]

Методы иммобилизации не требуют обязательного выделения определенного фермента. Интактные клетки, содержащие нужный фермент, можно иммобилизовать на твердой поверхности. Например, интактные клетки бактерий Е. соН использовались после иммобилизации для катализа химического превращения фумаровой кислоты и аммиака в аспарагиновую кислоту — один из аминокислотных строительных блоков белков. Кроме того, иммобилизованные клетки дрожжей могут применяться при ферментации в производстве этилового спирта. Этот процесс был реализован в крупном опытном производстве. [c.122]

ОТ воды) свет поляризуется частично, а при определенном угле падения — полностью. Может ли поляризованный свет вызывать химические превращения, ведущие к получению одного из энантиомеров Чешский ученый Бык пришел к выводу, что это возможно. В. Кун и Браун, разлагая поляризованным (по кругу) светом этил-а-бромпропионат, осуществили асимметрический синтез и получили, правда очень небольшое, преобладание право- или левовращающего изомера (в зависимости от направления круговой поляризации света). Тенн и Аккерман также при освещении правополяризованным по кругу светом действовали перекисью водорода на эфир фумаровой кислоты и получали винную кислоту с небольшим преобладанием / -энантиомера (удельное вращение [а]о = +0,073°)- Таким образом была доказала возможность фотохимического синтеза энантиомеров. [c.393]

Исследование изомерных превращений в малеинатных полиэфирных смолах и пленках на их основе путем полярографического определения малеинатных и фумаратных звеньев проводилось Миркиндом и Спорыхиной [107, с. 318]. Путем изменения pH фона и его состава удалось с высокой точностью определять малеиновую и фумаровую кислоты при их соотношении 1 50 и 1 100. [c.138]

Встречаются реакции и других типов, например обратимые с одним субстратом. По такому типу идет ферментативное превращение фумаровой кислоты в присутствии фермента фумара-зы. Могут происходить необратимые реакции с несколькими субстратами. [c.34]

Превращения в цикле трикарбоновых кислот (см. с. 320) — главный источник энергии в организме. Флавопротеидные коферменты катализируют в цикле трикарбоновых кислот две реакции непосредственное дегидрирование янтарной кислоты в фумаровую кислоту без участия в этой реакции никотинамидных протеидов и окислительное декарбоксилнрова-ние а-кетоглутаровой кислоты с образованием сукцинил-КоА (см. с. 91). Помимо этого, они переносят водород от НАД-Н и НАДФ-Н, принимающих участие в цикле трикарбоновых кислот, на ц)угие ферменты тканевого дыхания. [c.562]

Фумаровая кислот , НИ Реакци Сг о - Аспарагиновая кислота и с участием вод СгЗ+, НаО AgNOa 100° С, 9 ч, превращение кислоты около 71%, менее активен, чем соли ртути [1176]<= орода. Восстановление Ag lOi (0,19 мол.) — H IO4 (0,5 мол.) водный раствор, 30—70° С, активность очень велика [1178, 1179] [c.1308]

Ферменты ингибируются также веществами, структурно родственными их нормальным субстратам (например, ксантиноксидаза ингибируется аденином). В случае сукцинодегпдразы не только фумаровая кислота, но и другие дикарбоновые кислоты со сходным строением уменьшают скорость реакции, хотя они не претерпевают какого-либо химического превращения. Так, окисление янтарной кислоты ингибируется наиболее сильно оксалилуксусной и метилянтарной кислотами (имеющими карбоксилы в положении 1,4, точно так же как и янтарная кислота) оно ингибируется несколько слабее малоновой кислотой, еще слабее щавелевой кислотой и вовсе не ингибируется другими кислотами. [c.798]

Катализ кислотами и солями процесса превращения малеиновой кислоты в фу-маровую хорошо известен. По первому из предложенных механизмов происходит присоединение протона по двойной связи, последующее вращение и отрыв протона с образованием более стабильного изомера. Успехи метода меченых атомов при исследовании органических реакций побудили Хоррекса [52] использовать хлористый дейтерий в качестве катализатора изомеризации малеиновой кислоты, так как рассмотрение геометрического строения ожидаемого промежуточного состояния показывает, что присоединяются и отщепляются различные протоны. Поскольку образовавшаяся фумаровая кислота не содержала дейтерия, оставалась единственная возможность — участие карбонильной функции, что предполагалось ранее [53]. Вскоре было обнаружено, что катализ при изомеризации сильными кислотами зависит от природы использованной кислоты [54] в связи с тем, что некоторые соли тоже оказывают каталитическое действие, была предложена схема изомеризации, в которой анион также играет важную роль (схема 1). Согласно этой схеме процесс а считается стадией, определяющей скорость, в то время как бив протекают очень быстро (при катализе солями протон поставляется малеиновой кислотой, а анион — солью) [c.214]

Очень часто перегруппировка вызывается добавкой каталитически действующих веществ. Например, превращение эфира малеиновой кислоты в эфир фумаровой кислоты [c.210]

Превращение малеиновой кислоты в фумаровую обратимо вследствие этого при нагревании фумаровой кислоты до 160° С с PjOg отгоняется малеиновый ангидрид [24]. [c.210]

Эту изомеризацию, которую можно сравнить с катализируемым кислотами превращением малеиновой кислоты в фумаровую, осуществляют путем пропускания сухого хлористого водорода в эфирный раствор (ыс-формы выделяющийся кристаллический осадок представляет собой гидрохлорид транс-изомера, из которого свободный оксим получают нейтрализацией раствором соды. Обратное превращение происходит при облучении бензольного раствора (ср. превращение фумаровой кислоты в малеиновую). транс-Оксим дегидратируется до бензонитрила, например под действием горячего уксусного ангидрида, легче, чем цис-оксим. Легкое отщепление в виде воды гидроксильной группы и водорода, находящихся с противоположных сторон молекулы, соответствует нормально протекающему транс-элиминированию, которое наблюдается нри дегидратации спиртоБ. [c.513]

Аналогичное равновесие устанавливается также при смешении двух различных ангидридов или хлорангидридов. Примером этого является превращение малеинового ангидрида в хлорангидрид фумаровой кислоты, происходящее под действием хлористого фталила в присутствии хлористого цинка (СОП, 3, 464 выход 95%). [c.318]

Для подтверждения строения 1,4-динитробутен-22 -2э был превращен кислотным гидролизом в фумаровую кислоту (II) и восстановлен оловом и соляной кислотой до 1,4-диаминобутена-2 (III), а не 1,4-диаминобутана, как это отмечалось в литературе." [c.86]