Радикальная теломеризация

Их применяют главным образом для инициирования радикальной теломеризации с разрывом связей С—Hai, С — S, С—N. [c.237]

Механизм радикальной теломеризации, как теперь выясняется, очень сложен [36—38]. В упрощенном виде он обычно передается схемой [c.85]

Инициирование радикальной теломеризации осуществляется химическими методами с участием инициаторов, а также путем фотолиза (применяя излучения с высокой энергией, например, рентгеновские, ультрафиолетовые лучи, -излучения от радиоактивного кобальта) или термолиза реагирующих веществ /166/. [c.44]

Наибольшее количество разработок имеется в области химического метода инициирования радикальной теломеризации, поэтому подробнее рассмотрим этот способ теломеризации. [c.44]

Радикальная теломеризация, инициируемая химическими методами [c.44]

Подбирая соответствующую концентрацию мономера, инициатора и температуру процесса, можно получить продукт с заданной средней степенью полимеризации. При этом обрыв материальных цепей практически полностью происходит пу гем передачи па растворитель. Принципиально механизм радикальной теломеризации не содержит ничего нового по сравнению с механизмом обычной радикальной полимеризации и описывается теми же кинетическими уравнениями. [c.45]

По механизму реакции различают радикальную (гомолитическую) и ионную теломеризацию. Радикальная теломеризация осуществляется нри гомолитическом разрыве X — У-связи телогена под действием инициатора. [c.304]

В ходе этих исследований выяснилось, что при радикальной теломеризации выбор мономеров ограничен кругом тех непредельных соединений, которые способны полимеризоваться по радикальному типу. [c.305]

Способ инициирования имеет часто решающее значение для осуществления радикальной теломеризации. Метод инициирования и природа инициатора определяют температурный интервал реакции жв значительной степени ее скорость, а в некоторых случаях и направление реакции. Советские исследО Ватели внесли существенный вклад в развитие этой области. [c.305]

Выбор инициаторов радикальной теломеризации к настоящему времени значительно расширен. Р. X. Фрейдлиной и А. Б. Белявским [45, [c.305]

Практическое использование радикальной теломеризации [c.308]

Радикальной теломеризации посвящены несколько обзоров Ц—6]. В од-1юм из обзоров [1] рассмотрены работы до 1964 г. и частично работы, опубликованные в 1965—1966 гг. В этом обзоре [1] детально обсуждаются вопросы инициирования радикальной теломеризации, влияния строения мономера и телогена на протекание реакции, подробно разбирается кинетика этого процесса. [c.187]

Радикальная теломеризация этилена циклическими ацеталями в зависимости от их строения и условий приводит к образованию циклических ацеталей (кеталей) высших альдегидов (кетонов), а также высших сложных эфиров [22] [c.32]

Соединение, поставляющее копцевые группы, было названо телогеном , а образующийся продукт — теломером . Под радикальной теломеризацией понимают такую цепную реакцию непредельного соединения с каким-либо веществом, в результате которой образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (теломеров). В общем виде эта реакция может быть выражена схемой [c.84]

Основные научные работы посвящены синтезу и исследованию строения и свойств элементоорга-иических соединений, изучению теломеризации и изомеризации. Разработала (1935—1945) ряд методов синтеза органических соединений ртути, свинца, сурьмы. Открыла (1940—1945) совместно с А. Н. Несмеяновым двойственную реакционную способность алкил- и алкенил-меркургалогенидов, не принадлежащих к таутомерным системам, что привело к установлению понятия о квазикомплексных соединениях. Исследовала (1940—1948) превращение геометрических изомеров металлоорганических соединений. Совместно с Несмеяновым изучала (1954—1960) радикальную теломеризацию и разработала методы синтеза активных а, со-хлор-алканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые Б производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [22, 208, 211] [c.528]

А. Н. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина осуществили исследо вания в области радикальной теломеризации и разработали методы синтеза активных а, со-хлоралканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые в производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [c.690]

Одной из наиболее изученных реакций олигомеризации является реакция радикальной теломеризации, представляющая собой процесс полимеризации с передачей цепи через растворитель — телоген, в присутствии которого образуются низкомолекулярные продукты. Молекулярный вес получающихся олигомеров зависит от мольного соотношения мономера и телогена, а также от активности последнего. Молекулярно-весовое распределение олигомеров этого типа, изученное на примере олигостирола, полученного в среде четыреххлористого углерода в присутствии динитрила азо-бис-изомасляной [c.255]

Реакция теломеризации получила широкое распространение, так как позволяет синтезировать различные олигомерные вещества, являющиеся как целевыми продуктами, так и исходным сырьем для синтеза других соединений. В качестве примеров продуктов радикальной теломеризации, нашедших применение в некоторых отраслях промышленности, можно привести олигомеры этилена с четыреххлористым углеродом — а,(о,(й,(й-тетрахлоралканы со степенью полимеризации 3—10 и более, используемые в качестве сырья для получения со-аминокислот, циклических соединений и др. олигомеры на основе тетрафторэтилена и трифторхлорэтилена, применяемые в качестве высококипящих масел, стойких теплоносителей, жидкостей для гидроприводов, пластификаторов для высокополимеров, смазочных масел и т. д. > олигомеры эфиров акриловой кислоты (бутилакрилат, 2-этплгексилакрилат, лаурилакрилат), аллил-ацетата и аллил хлорида, предложенные как пластификаторы для поливинилхлорида олигоэтиленовые воска — продукты ради- [c.256]

Имеется ряд превосходных обзоров, достаточно полно и всесторонне охватывающих литературные данные по радикальной теломеризации [1 —10]. В то же время почти полностью отсутствуют обзорные статьи и книги по ионной теломеризации. Данные по взаимодействию ал-килгалогенндов с непредельными соединениями можно найти в обзоре Б. А. Арбузова [И], по реакциям а-галогенэфиров с непредельными соединениями — в книге Ю. В. Поконо-вой [12] и в статье С. А. Вартаняна и А. О. То-суняна [13], по реакциям виниловых эфиров с ацеталями и ортоэфирами карбоновых кислот— в статьях А. А. Яновской [14, 15], М. Ф. Шостаковского с сотрудниками [16] и Л. С. Поварова [17]. Некоторые сведения по ионной теломеризации приведены также в книге Р. Фокса и Д. Фильда [5]. Однако ни в одном из этих обзоров закономерности ионной теломеризации подробно не рассматриваются. [c.3]

Отличия между ионной и радикальной теломеризацией заключаются в способе ее инициирования, а следовательно, в природе катализаторов и в характере растущей цепи. В случае ионной теломеризации растущая цепь представляет собой катион или анион, ионную пару или соответствующим образом поляризованную молекулу, в случае радикальной — свободный радикал. При ионной теломеризации катализатор вызывает ионную полимеризацию так-согена и способствует ионизации телогена, поставляющего концевые группы. [c.5]

В 1945 г. М. Хараш с сотрудниками опубликовали первые результаты своих работ по присоединению к олефинам U и СНСЬ в присутствии перекисей, чем положил начало многочисленным исследованиям в этой области [45]. Почти одновременно появились американские патенты, преимущественно фирмы Du Pont Nemours по радикальной теломеризации олефинов с соединениями различных классов [23, 46—51]. [c.6]

Химические методы инициирования радикальной теломеризации осуществляются с помощью инициаторов, т.е. веществ, способных отрывать подвижный водород от телогена и начать серию реакций, которые ведут к образованию теломера /114/ Эти вещества должны быть достаточно активны, чтобы легко распадаться на свободные радикалы при реакционных условиях. В качестве инициаторов обычно используют различные перекиси как-то гидроперекись кумола, гидроперекись тетралина, перекись водорода, перекись дитретично-го бутила, гидроперекись третичного бутила, перекись бензоила, бис-2-фенил-пропил-перекись-2, перекись натрия, перекись ацетила, перацетат третичного бутила, персульфат калия, -азо-диизобутиронитрил и другие подобные соединения. Предпочтительны перекиси, не содержащие других атомов, кроме углерода, водорода и кислорода, например, гидроперекись кумола. [c.44]

Механизм реакции радикальной теломеризации инициируеной химическим мегодом, характеризуется следующей схемой /115/. [c.45]

Здесь нет возможности остановиться на всех особенностях радикальной теломеризации, выделяющих ее ка самостоятельную реакцию в группе цепных радикал1.ных процессов, сопровождающихся наращиванием углеродной цепи , поэтому мы сошлемся па несколько обзоров [3—13] и остановимся лишь на некоторых наиболее интересных результатах исследований советских химиков. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология