Хлористый аллил, получение и след

Процесс получения синтетического глицерина состоит из следующих стадий получение хлористого аллила, получение дихлоргидрина и эпихлор-гидрина глицерина и получение глицерина. [c.282]

В производстве эпихлоргидрина (ЭХГ) одним из промежуточных веществ является хлористый аллил (ХА) получаемый на узле хлорирования пропилена. Основным сырьем для получения ХА являются пропилен и хлористый водород. Непрореагировавшие пропилен и хлористый водород поступают в отделение очистки. Процесс очистки заключается в полном поглощении хлористого водорода водой с получением соляной кислоты. Для окончательной очистки от следов хлористого водорода пропилен промывают щелочью и водой в абсорбере, загруженном кольцами Рашига. Очищенный пропилен поступает в компрессорное отделение. [c.103]

Развитие метода получения синтетического глицерина основано на реакции хлорирования пропи. ена с получением хлористого аллила. Этот процесс может быть выражен следующей, схемой [c.19]

Получение. Б. получают перегруппировкой N-бромсукцинимида в кипящем хлороформе, содержащем немного хлористого аллила и следы перекиси бензоила [1 . [c.134]

Какие вещества образуются при взаимодействии натрий-ацетоуксусного эфира и следующих соединений а) бромистого изобутила, б) бромистого амила, в) хлористого ацетила, г) хлористого аллила Полученные продукты подвергнуть 1) кетонному расщеплению, 2) кислотному расщеплению. Назвать образующиеся вещества. [c.215]

Превращение хлористого аллила в дихлоргидрин глицерина осуществляется в водной среде. Особенностью этого процесса является его гетерогенность, так как растворимость хлористого аллила в воде очень мала. Для получения высоких выходов дихлоргидрина необходимо соблюдение следующих условий [c.283]

Хлористый аллил приобрел особенно большое значение благодаря возможности получения из него эпихлоргидрина (эпоксидные смолы) и глицерина. Производство синтетического глицерина фирмами Шелл и Доу в 1958 г. по предварительным расчетам должно достигнуть 70 000 т/год. Процесс СХЕМА II) осуш,ествляется следующим образо.м. [c.358]

В связи с рассмотрением вопроса о получении хлористого аллила следует отметить, что важная проблема синтеза глицерина на базе непищевого сырья продолжает оставаться предметом усиленной исследовательской работы, в которой наибольшее внимание уде- [c.337]

В настоящее время для получения хлорноватистой кислоты методом хлорирования воды в присутствии известняка применяют стальные колонны, футерованные кислотоупорными керамическими плитками на замазке арзамит-5 или на диабазовой замазке. Аппараты с такой защитой не удовлетворяют современным требованиям производства вследствие пористости диабазовой замазки и сравнительно малой стойкости замазки арзамит-5 срок службы покрытия составляет в среднем 8—10 месяцев (табл. 10.12). Как следует из приведенных в табл. 10.13 данных, футерованные аппараты подвергаются значительному разрушению также в условиях гипохлорирования хлористого аллила и в получаемых при этом продуктах, содержащих примесь хлорноватистой кислоты. [c.217]

Настоящее сообщение посвящено экстрактивной ректификации хлористого аллила в присутствии метилэтилкетона (МЭК). Исследовались фазовые равновесия бинарных систем хлористый пропил — МЭК и хлористый аллил — МЭК. Полученные данные приведены в табл. 1 х, у — мольные доли хлоридов в жидкой и паровой фазах уь уа — коэффициенты активности компонентов раствора). Как следует из табл. 1, в системе хлористый пропил — МЭК проявляются большие отклонения от, идеальности, чем в смеси хлористый аллил — МЭК. Поэтому при ректификации в присутствии МЭК следует ожидать увеличения летучести хлористого пропила и обогащения им дистиллята. Такой же вывод можно сделать, на основе выполненных нами исследований по растворимости бинарных систем хлориды — МЭК. Растворимость хлористого аллила в МЭК оказалась более высокой, чем растворимость хлористого пропила. [c.87]

Реакция хлорирования пропилена в хлористый аллил уже упоминалась ранее [110] при рассмотрении получения синтетического глицерина и протекает по следующему уравнению [c.119]

Пропилен, используемый для получения хлористого аллила в. производстве синтетического глицерина, должен отвечать следующим требованиям по составу (в %) [c.20]

Получение гексадиена-1,5. Совместный пиролиз хлористого аллила и пропилена проводят следующим образом . Смесь хлористого аллила и пропилена в мольном отношении I 5 непрерывно пропускают через реактор трубчатого типа, изготовленный из легированной стали, при 550 °С и времени контакта 16 с. В указанных условиях степень конверсии пропилена составляет 21,7%, а выход гексадиена-1,5 достигает 70%. По данным , при проведении процесса при 530 —540 °С и давлении 3,6 кгс/см степень конверсии пропилена равна 10%, а выход гексадиена-1,5 всего 55%. [c.227]

Трибромпропан. В литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 181,5 г (1,5 М) бромистого аллила и 150 г (250 мл) сухого четыреххлористого углерода. В капельную воронку наливают 80 мл (1 М) брома, предварительно высушенного над хлористым кальцием. Реакционную смесь при перемешивании охлаждают за счет внешней бани до —5°С и затем медленно (в течение полутора часов) прибавляют бром, поддерживая температуру —5°С. По окончании реакции раствор окрашивается избытком брома в буро-красный цвет. Реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и отгоняют четыреххлористый углерод. Полученный продукт используют для следующей стадии без дополнительной очистки. Выход трибромпропана [c.10]

Улучшенный способ получения цианистого аллила (нитрила 3-бутеновой кислоты) состоит в следующем. В сухую (промытую абсолютным спиртом и абсолютным эфиром) трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой (стр. 225) и шариковым холодильником высотой 90 см, установлеппым вертикально и защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 85 г сухой цианистой меди (продажной или приготовленной, как было указано ранее , и высушенной в течение 72 час. в сушильном шкафу при 110 непосредственно перед применением), 0,25 г иодистого калия и 72,5 г хлористого аллила (высушенного над хлористым кальцием и свежеперегнанного т. кип. 45—47°). Пускают в ход мешалку и нагревают смесь на водяной бане примерно через 6 час. реакция в основном заканчивается, что можно заметить по прекращению кипения. После этого нагревание продолжают в течение еще 1 часа. Если синтез проводят с большими количествами реагентов, то в случае бурного кипения приходится отставлять водяную баню, чтобы уменьшить интенсивность протекания реакции. Обычно это случается через [c.139]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

Получение 4,4-диметилгексена-1 [67]. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, термометром и трубкой для подачи азота, помещено 5 г (0,85 моля) хлористого аллила и 75 мл абсолютного эфира, и воздух из колбы вытеснен сухим азотом. При быстром перемешивании раствора прилит по каплям в течение 4 час. хлористый третичноамилмагний (из 106,5 г третичного хлористого амила и 26 г магния, см. стр. 20), причем при помощи охлаждения температура в колбе поддерживалась в пределах 12—16 С. По окончании приливания охлаждение снято и через некоторое время начал выпадать объемистый осадок эфирата хлористого магния, что сопровождалось разогреванием (при сильном кипении эфира вновь применялось охлаждение). На следующий день реак ционная масса вылита в 5-литровую банку, наполненную на /з чистым толченым льдом Эфирный слой отделен, промыт водой и высушен над хлористым кальцием. Фракция до 90° С отогнана на колонке (или с мощным дефлегматором), а остаток перегнан из колбы с небольшим дефлегматором, причем собрана фракция, кипящая при 90—110° С. Эта фракция, после кипячения с металлическим натрием, перегнана на колонке (25—30 т. т.), 4,4-диметил-гексен-1 кипит при 107,2°С/760 мм. Выход 34—38 г (31—34%). [c.349]

Для препаративной химии особенно важны те фотохимические реакции галоидирования, которые приводят к лучшим результатам, чем соответствующие реакции без облучения, iv ним относится, например, получение хлористого циклопропила из циклопропана. Как термическое, так и фотохимическое хлорирование приводит к образованию хлористого циклопропила однако следует отдать предпочтение фотохимической реакции, так как термический процесс дает продукт реакции, содержащий значительные количества хлористого аллила [1]. [c.227]

Таким образом, на основании экспериментальных данных можно следующим образом представить механизм цепного фотохимического гидробромирования в стеклообразном состоянии. При низких температурах в реакции зарождения цепи принимают участие нестойкие молекулярные комплексы, получающиеся в процессе приготовления исходной смеси веществ. Реакции зарожде-ния и продолжения цепи разделены во времени. Образование радикалов или ион-радикалов происходит при температуре 77 К и не сопровождается реакцией получения конечного продукта. Быстрая цепная реакция происходит в интервале размягчения стекла и связана с резким уменьшением вязкости среды. Донор-но-акцепторное взаимодействие в системе бромистый водород — хлористый аллил позволяет представить структуру стекла в виде ориентированных молекул. Наличие цепочек из бромистого водорода и хлористого аллила, содержащих стабилизированные активные центры, а также подвижность молекул в интервале размягчения стекла способствуют (развитию цепной реакции фотохимического гидробромирования при температурах, лежащих много ниже температуры плавления смеси. [c.118]

Пуск отделения получения дихлоргидрина Ъсуществляют следующим образом. Когда емкость в отделении получения Н0С1 будет заполнена раствором хлорноватистой кислоты, определяют ее концентрацию и рассчитывают необходи)иое количество хлористого аллила, исходя из отношения 1 1 (в пусковой период концентрация кислоты ниже нормы, поэтому и количество необходимого (лористого аллила меньше). [c.100]

Процесс дегидрохлорирования 1,2-дихлорпропана изучали с целью выяснить, целесообразно ли его применять для получения хлористого аллила. При температуре 340° С в присутствии хлористого кальция выход хлористого аллила был невысоким основными продуктами являлись I- и 2-хлорпропи-лены. В результате пиролиза при 600—700° С 30% 1,2-дихлорпропана подверглось разложению продукты реакции были получены в следующих количествах (в процентах) [c.155]

Считается установленным, что при высокотемпературном хлорировании происходит непосредственное замещение водорода хлором, а не образование 1,2-дихлорпропана с последующим отщеплением молекулы хлористого водорода. Фракция монохлоридов, полученных при хлорировании пропилена в указанных условиях, содержит 96% хлористого аллила, 39 2-хлорпропилена и 1% 1-хлорпропилена. При пиролизе 1,2-дихлорпропана в тех же условиях продукты реакции состоят из 50% хлористого аллила, 35% 1-хлорпропилена и менее чем 5% 2-хлорпропипена. С повышенной реакционной способностью метильной или метиленовой групп, связанных с атомами углерода, соединенными двойной связью, читатель уже сталкивался при обсуждении реакций окисления (гл. 9). Следует только отметить что эти реакции окисления проводились в совершенно других физических условиях. [c.174]

Произвдоство эпихлоргидрина включает следующие основные стадии высокотемпературное хлорирование пропилена, гипохлорирование полученного хлористого аллила с получением дихлоргидрина глицерина и дегидрохлорирование с получением эпихлоргидрина. [c.170]

Получение галогензамещенных эфиров обсуждается в гл. 6, разд. Б.7 и. 8. Такие эфиры, а также а,р-дибромэфиры не нужно выделять для этого синтеза. Следует отметить, чго реактив Гриньяра реагирует с а-, но не с р-галогеном. Для отщепления брома и этоксигруп-пы на последней стадии обычно применяют цинк (97, 981 при этом выходы бывают весьма различными, но иногда достигают 75%. В некоторых случаях следы хлористого цинка улучшают выход (пример а). Стереохимия этой реакции, по-видимому, не исследовалась, хотя имеются указания на образование цис- и транс-форм [99]. 1,4-Диолефины [97] были также получены действием аллил-магнийбромида по этой же схеме. [c.100]

Однако часто случается, что при попытке получить по этому способу углеводороды продукт реакции содержит значительное количество примесей, состоящих из ненасыщенных углеводородов, а также предельных углеводородов, соответствующих радикалам R и R. Поэтому эта реакция имеет ограниченное применение" . Обычно хлористый бензил довольно гладко реагирует с низшими магнингалоидалкилами с образованием алкилбензолов. Аналогичным путем галоид в дифенил- и трифенил-метилбромидах замещается алкильным радикалом с очень хорошим выходом. Этот способ был, кроме того, с успехом применен для получения A°-олефинов действием магнийгалоид-алкилов на бромистый аллил При проведении этой реакции Уилькинсо н рекомендует соблюдать следующие условия. [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология