Квазикомплексные соединения

Присоединением солей ртути к непредельным соединениям. Этим способом получают квазикомплексные соединения [c.355]

Вопрос (М. И. Батуев). Я вам прочту три строчки из статьи А. Н. Несмеянова, опубликованной в журнале Изв. АН СССР, ОХН (№ 5, стр. 548, 1950) Химические методы, на которые я главным образом опирался в суждении о строенни квазикомплексных соединений, недостаточны для того, чтобы установить различие мен<ду мезо-люрным и элелтромерным эффектом . Поэтому А. Н. Несмеянов обратился к помощи физических — опт14ческих методов, и этот вопрос был разрешен. Как вы относитесь к этому месту статьи академика А. Н. Несмеянова в связи с тем, что вы сказали [c.223]

Вторым косвенным методом является метод, основанный на полярографировании продуктов реакции винильных соединений с ацетатом ртути. Известно, что ненасыщенные соединения, в частности стирол, при реакции с ацетатом ртути образуют комплексы ( квазикомплексные соединения , по Несмеянову) с выделением эквивалентного количества уксусной кислоты. Ртутьорганические соединения такого типа являются поляро- [c.86]

Следовательно, в случае квазикомплексных соединений мы вновь встречаемся с двойственной реакционной способностью, обусловленной не таутомерией, а другими причинами. [c.449]

М. И. Батуев прочел нам выдержку из статьи академика А. Н. Несмеянова о том, что при исследовании квазикомплексных соединений (если я ошибусь, вы меня поправите) химический метод для установления различия между статическим и динамическим эффектами оказался недостаточным. Поэтому он прибег к физическому методу. [c.226]

КВАЗИКОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — органические соединения металлов, содержащие галогены, окси-, алкокси-, ацетокси- и другие группы в -положении по отношению к металлу, способные легко элиминировать непредельное соединение при нагревании или действии различных реагентов. К. с. легко образуются при взаимодействии органич. соединений, содержащих кратные связи, с солями многих [c.252]

Все эти вещества — продукты присоединения солей металлов к непредельным за сходство с комплексами А. Н. Несмеяновым и его сотрудниками были названы квазикомплексными соединениями. [c.198]

Все ли случаи двойственной реакционной способности вещества, которые до настоящего времени объяснялись таутомерией, действительно характеризуются наличием в системе вещества таутомерного равновесия Пример с квазикомплексными соединениями, которых оказывается в природе чрезвычайно много, указывает на известное ограничение распространения таутомерии. [c.199]

Положение в корне изменилось благодаря обширным исследованиям А. Н. Несмеянова и М. И. Кабачника с сотрудниками. На примере химии различных типов металлооргапических соединений в работах А. Н. Несмеянова, Р. X. Фрейдлиной, В. А. Сазонова и И. Ф. Луценко была однозначно показана возможность двойственной реакционной способности при отсутствии таутомерии. Р. X. Фрейдлиной были исследованы разнообразные реакции и выяснено строение ряда замещенных предельных и непредельных металлоорганических соединений ртути, свинца и таллия — так называемых квазикомплексных соединений [21]. Эти соединения, являясь металлоорганическими веществами с ковалентной связью металл — углерод, как обнаруживают реакции истинных металлоорганических соединений, так и легко элиминируют олефин или ацетилен, имитируя поведение комплексных соединений. [c.187]

Снова здесь, вполне аналогично реакциям квазикомплексных соединений, идет атака в 1,4-положения, как во всех сопряженных системах, u-связь 3—4 и я-связь 1,2 разрываются, а в положении 2,3 возникает новая я-связь. Весьма возможно, что реакция идет через шестичленное переходное состояние. В реакциях алкилирования по С (без перенесения реакционного центра) вероятно четырехчленное переходное состояние [c.19]

Полученные хлорвинильные производные бора ведут себя как квазикомплексные соединения. [c.82]

А. Н. Несмеяновым и Н. К- Кочетковым получены продукты присоединения сулемы к ацетиленовым спиртам [138], ацетиленовому кетону [139] и к ацетиленовым кислотам и их эфирам [140]. Полученные вещества проявляют свойственную квазикомплексным соединениям двойственную реакционную способность. [c.128]

Реакции олефиновых металлоорганических (в частности квазикомплексных) соединений с солью ртути или с металлической ртутью (см. стр. 211) протекают особенно легко и также, как обратные реакции, проходят с сохранением стереохимической конфигурации передаваемого радикала (Несмеянов, Борисов) (см. гл. VI). [c.210]

Другие алкенильные ртутноорганические соединения, не являющиеся квазикомплексными соединениями, могут быть в ряде случаев симметризованы действием, например, иодистого калия в ацетоне, цианистого калия, амальгамы натрия, станнита натрия, бутиллития. [c.243]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

Основные научные работы посвящены синтезу и исследованию строения и свойств элементоорга-иических соединений, изучению теломеризации и изомеризации. Разработала (1935—1945) ряд методов синтеза органических соединений ртути, свинца, сурьмы. Открыла (1940—1945) совместно с А. Н. Несмеяновым двойственную реакционную способность алкил- и алкенил-меркургалогенидов, не принадлежащих к таутомерным системам, что привело к установлению понятия о квазикомплексных соединениях. Исследовала (1940—1948) превращение геометрических изомеров металлоорганических соединений. Совместно с Несмеяновым изучала (1954—1960) радикальную теломеризацию и разработала методы синтеза активных а, со-хлор-алканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые Б производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [22, 208, 211] [c.528]

При изучении квазикомплексных соединений типа lHg H = H l А. Н. Несмеянов, А. Е. Борисов и Р. X. Фрейдлина открыли существование их цис- и тракс-изомеров и изучили взаимные превращения изомеров. При исследовании перехода групп СН=СНС1 от ртути к другим металлам и обратно было установлено стереохимическое правило сохранения конфигурации радикала при электрофильных и гемолитических замещениях у олефинового атома углерода. [c.87]

А. Н. Несмеянов и его сотрудники Р. X. Фрейдлина и А. Е. Борисов показали особую природу этих соединений. С одной стороны, это метал-лооргапические соединения, что особенно сильно подтверждается существованием цис-транс-шошдроъ, с другой — комплексные, в которых можно найти черты исходных ацетилена и ртутной соли. Они получили название квазикомплексных соединений. [c.610]

В первый период А. Н. Несмеянов, как и указанные авторы, выводил реальные свойства молекул из предполагаемых, только мыслимых структур структур, участвующих только в описании истинной средней структуры молекулы. Он писал Основная мысль изложенного такова структура квазимолекулярных или квазикомнлексных соединений свО дится к тому, что в одной из резонансных структур, участвующей с большим или меньшим весом в описании (курсив мой.—М. В.) истинной сред-ней структуры молекулы, части последней не связаны, что и обеспечивает известную их автономность и намечает распад молекулы именно на эти автономные части (там же, стр. 247). Ни на йоту не отличается от концепции Уэланда Действительно, участвующая в огамсанмм истинной молекулы фиктивная резонансная структура обеспечивает автономность ацетиленовой молекулы в рассматриваемом квазикомплексном соединении и намечает распад молекул именно на эти автономные части В подтверждение дальше идет цитата из Паулинга. А. Н. Несмеянов пишет Обращаясь к литературе, мы видим, что формула Паулинга для молекулы диборана [c.207]

Типичным примером таких квазикомплексных соединений может служить соединение состава НС=СН-НдС12. Это соединение способно вести себя и как продукт сочетания молекулы Н С1з с молекулой ацетилена (т. е. как комплексное соединение) и как металл-органическое производное строения С1СН=СН—НдС1. [c.579]

Квазикомплексные соединения 2—503 Квантование 2—513, 517 Квантовая механика 2—505 Квантовая статистика 2—523 Квантовая теория атома 1—308 Квантовая химия 2—52 , 5—627, 660 Квантовые переходы 2—522 Квантовые системы 2—519 Квантовые числа 2—509 —см.также Атом Квантосомы 5—549 Кванты 5—545 Кварки 5—989, 1071 Кварц 2—533, 162, 5—45, см. также Кремний, окислы Кварцевое стекло — см. Стекло кварцевое [c.564]

Квазиаксиальные атомы 701 Квазикомплексные соединения 503 Квазиэкваториальная связь 701 Квазиэкваториальные атомы 701 Квантование 513, 517 Квантовая механика 505 Квантовая статистика 523 Квантовая химия 526 Квантовые переходы 522 Квантовые системы 519 Квантовые числа — см. Атом (т. I) Кварц 533 — см. также Кремний, окислы Кварцевое стекло — см. Стекло кварцевое [c.533]

Ряд важнейших химич. процессов катализируется солями ртути, причем промежуточно образуются Р. с. Присоединение воды к ацетилену Кучерова реакция) происходит в присутствии сернокислой ртути. Промежуточпо образующееся квазикомплексное соединение гидролизуется в кислой среде с образованием ацетальдегида [c.356]

На примере взаимодействия кетена с квазикомплексными соединениями ртути показана возможность вытеснения из последних непредельного соединения веществом, содержащим более активную двойную связь, II образования при этом нового квазикомплекспого соединения. Это позволило легко осуществить переход от меркурировапных простых эфиров, альдегидов и кетонов к меркурироваиной уксусной кислоте и ее эфирам [91]. [c.112]

Этот метод позволил им получить ряд иодониевых соединений с 3-хлорвинильпыми радикалами, интересных тем, что они обладают свойствами квазикомплексных соединений [551, 552]. [c.155]

Сопряженное присоединение к карбеновому углероду Н ОАс и фрагментов растворителя ВО (в спирте), —О— (в воде) или ОАс (в бензоле) обычно сопровождалось меркурированиелс в соседнее с карбеновым углеродом метиленовое звено и иногда отщеплением этого второго ртутного остатка Р-углерода вместе с фрагментом растворителя от а-углерода с образованием а Р-двойной связи. Так, из циклогексанона был получен 1-аце-татмеркурциклогексен-1. Эта реакция р-элиминации была понятна с точки зрения свойств квазикомплексных соединений, которые мы к тому времени уже хорошо изучили. [c.10]

Этот метод арилирования использован пе только с препаративной целью, но и для исследования строения квазикомплексных соединений ртути. [c.14]

Разрываются связи 1—2 и 3—4. Атомы 1 и 4 присоединяют фрагменты атакующей молекулы. Появляется новая я-связь в положении 2—3. Но в случае я,я-сопряженпой системы молекула остается целостной, а в случае а,а-сопряженной вследствие разрыва а-связей 1,2 и 3,4 происходит элиминация центральной части молекулы. Аналогия не осталась бы только формальной, если бы обе реакции шли через циклическое переходное состояние, о чем пока мы ничего не знаем. Так было заложено понятие о квазикомплексных соединениях, как о веществах с выраженным а,о-со-пряжением. Это подвело мого группу сотрудников к пониманию особенностей и а,я-сопряженных систем [71, 72 . [c.17]

Вся эта группа производных муравьиной кислоты, таким образом, родственна квазикомплексным соединениям и отличается тем, что распад их протекает не как характерная д ля квазикомплексных веществ р-элиминация, а как а-эл иминация. [c.26]

Меркурированная уксусная кислота и ее эфиры получены ими [41] и другими путями — действием кетена на другие квазикомплексные соединения Р-меркурированные оксисоединения и а-меркурированные оксосое-динения [41] (тем самым осуществлен переход от одного типа квазикомплексных соединений к другому). По своим химическим свойствам эфиры мономеркурированной уксусной кислоты аналогичны квазикомплексным соединениям. [c.128]

Соль (IX) является квазикомплексным соединением и проявляет двойственную реакционную способность. С бензальдегидом она реагирует с элиминированием сулемы и образованием транс-бензоилстирола. С другой стороны, метилат натрия отщепляет от этой соли хлористый водород, давая фосфорилид, содержащий ртуть [c.153]

Простейшие продукты присоединения соли ртути к низшим ацетиленовым кислотам и их эфирам глад о и с хорошими выходами получаются взаимодействием соответствующих ацетиленовых кислот и их эфиров с насыщенным раствором сулемы в нас1 Щенном водном растворе хлористого натрия [140]. Для низших гомологов реакция идет очень быстро и заканчивается в течение 1—2 час. Так получены продукты присоединения сулемы к про-пиоловой [140] и тетроловой [140, 431] кислотам и их эфирам [1401, также к эфирам фенилпропиоловой и ацетилендикарбоновой [140] кислот. Сулема становится в а-положение к карбонилу, а галоид — в Р-положение, т. е. имеет место обычное для ненасыщенных кислот обращение правила Марковникова. Полученные соединения ведут себя как типичные квазикомплексные соединения, еще более легко отщепляя сулему под действием связывающих ее агентов, чем Р-хлорвинилмеркурхлорид. [c.170]

Иодистый калий широко применяется в особенности для симметризации ароматических, гетероциклических ртутноорганических солей и ртутных производных ценов. Он, как идругиекомплексообразователи (K N, K NS, NaaSgOg), непригоден для симметризации квазикомплексных соединений. Об ограничениях, свойственных этому симметризатору, см. также стр. 250. [c.242]

Но такие чрезвычайно лабильные квазикомплексные соединения, как продукты присоединения сулемы к ацетиленовым спиртам, кетонам и кислотам, не симметризуются, а разрушаются при действии всех симметризующих агентов. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология