Азеотропные области критическое состояние

Необходимо отметить, что как первый, так и второй законы Вревского относятся к равновесиям, далеким от критического состояния. Так как соотношение парциальных теплот испарения сохраняется во всех областях концентраций, то можно считать, что при повышении давления и температуры азеотропная смесь с максимумом давления и минимумом температуры обогащается труднолетучим компонентом, а азеотропная смесь с минимумом давления и максимумом температуры — легколетучим компонентом. [c.202]

За выполнением каждого из этих правил легко проследить по любой из приведенных выше диаграмм состояния. Например, из первого правила вытекает не только простейший случай — обогащение газовой фазы более летучим компонентом для жидких идеальных растворов, по и все закономерности изменения состава в растворах, способных образовать азеотропные смеси. Так, для смесей с максимумом общего давления (см. рис. 22) при х1<хх смесь обогащена менее летучим первым компонентом, добавление которого способствует увеличению общего давления. Точно так же на рис. 23 при хгс х/ пар обогащен менее летучим вторым компонентом. Установить такую закономерность на чисто эмпирической основе было очень трудно. Тем не менее она оказалась достаточно общим свойством растворов. Первое правило Коновалова выполняется для всех растворов вдали от критической области любого из компонентов. [c.115]

Область существования азеотропизма зависит от природы системы. В одних случаях азеотропные смеси могут образовываться во всей области существования равновесия жидкость — газ вплоть до критических параметров, в других — только в некотором интервале параметров. Точно это можно определить совместным решением уравнений (2.54), (2.55) и уравнения состояния, которому подчиняется данная система. В общем виде этот вопрос, как известно, пока не решается. [c.65]

Прежде чем описать вторую область гетерогенного равновесия, рассмотрим поведение азеотропных смесей. Выше уже шла речь о том, что с повышением температуры составы азеотропных смесей все более отличаются от состава минимума на пограничной изотерме V—Ло для газовой фазы. Состав в точках минимума остается приблизительно постоянным. Поэтому линия азеотропов всегда подходит к критической кривой где-то в стороне от двойной критической точки. Точку линии выхода азеотропа на критическую кривую мы назовем критической точкой азеотропа, а состояние системы — критической азеотропной фазой. [c.104]

Кренглевский [76, 77] выполнил интересные исследования азеотронов в изохорных условиях вблизи критического состояния бинарных систем. Он обнаружил, что физическая величина, названная азеотропной областью, сохраняет свой смысл и в зоне критического состояния. Но полученных им экспериментальных данных недостаточно для того, чтобы сделать онределенные обобщения. [c.54]

Присуш,е ли это свойство только данным исследованным системам, или оно является общим для систем с азеотропизмом Обратимся для разрешения -этого вопроса к исследованию ван-дер-Ваальса, в котором он использовал свое уравнение состояния для смеси [8]. Он указывает, что существуют системы, для которых константа а как функция состава проходит через минимальное значение. Он указывает также, что именно в этом случае в системах появляется двойная критическая точка, и, следовательно, критическая азеотропная смесь (по нашей терминологии). Составы системы в этой области обязательно близки к составу, где [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология