Галоиды соединения с диоксаном

Оказалось, что скорости присоединения в электронодонорных растворителях (эфир и диоксан) значительно меньше, чем в инертных растворителях (гептан и бензол). Хорошо известно, что эфир имеет тенденцию координироваться с протонами, давая оксониевые соединения, к чему не способны углеводороды. Поэтому если вести реакцию в электронодонорных растворителях, то протоны оказываются дополнительно и довольно прочно связанными с молекулами растворителя, в растворах же углеводородов они связаны, и при этом непрочно, только с атомами галоида. Из этого вытекает, что если фазой, определяющей общую скорость реакции присоединения, является воздействие электрофильного иона водорода на нуклеофильный олефин, то в электронодонорных растворителях скорость присоединения должка быть меньше, как это и оказалось на самом деле. [c.74]

Интересно отметить, что подвижность галоида в таких высокомолекулярных соединениях, как хлорированный полиэтилен, изобутилен, поливинилхлоридная смола, зависит от агрегатного состояния высокомолекулярного соединения . Так, атомы хлора в твердой поливинилхлоридной смоле очень устойчивы к действию различных химических реагентов. Если же смолу растворить в диоксане, то атомы хлора легко вступают в различные реакции. [c.151]

Успешными оказались два метода реакция монохлор-1,4-диоксана с алкильными магнийорганическими соединениями и циклизация монозамещен-ных р,Р -дигалогендиэтиловых эфиров под действием щелочи [60]. Первый из этих методов основан на том, что хлорированный 1,4-диоксан ведет себя, как а-хлорэфир. Активный атом галоида легко реагирует с алкильными магнийорганическими соединениями, образуя моноалкильные производные с выходами от 30 до 70%. Если монохлор-1,4-диоксан недостаточно тщательно очищен или если присутствуют катализаторы полимеризации, то в этой реакции образуется интересный побочный продукт. [c.19]

Важное значение, которое приобрели сейчас такие винильвые соединения, как этилвинилбензол, дивинилбензол, вииилтолуол, метилстирол, нох учаемые дегидрогенизацией алкилбензолов, нашло свое отражение в разработанном для них специальном методе определения ненасыщенности [38]. Анализируемое вещество обрабатывают ацетатом ртути, взятом в избытке и растворенном в 40-процентном водном диоксане для повышения растворимостя продукта реакции. Избыток ацетата ртути превращают сначала в окись раствором едкого натра и затем в металлическую ртуть, действуя 30-процентной перекисью водорода. Этим путем вся избыточная ртуть выводится из реакционной среды. Продукт реакции разлагают кислотой и ртуть титруют раствором роданида аммония в присутствии железоаммонийных квасцов. Применяемые реактивы не должны содержать галоидов., [c.36]

Исследование химических свойств поливинилхлорида свидетельствует о преимущественном сочетании звеньев в макромолекулах по схеме голова к хвосту , что подтверждается и спектроскопическими исследованиями. Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида в большей степени соответствует спектру поглощения 2,4-дихлорбутана, чем спектру 2,3-ди-хлорбутана. При действии иодистого калия на раствор поливинилхлорида не Выделяется свободного иода. Это служит косвенным доказательством сочетания звеньев макромолекул полимера в положении 1,2, так как выделение свободного иода при взаимодействии дигалоидпроизводных с KJ является характерной реакцией толь)<о для изомеров, в которых атомы галоида расположены при двух соседних углеродных атомах. Для подтверждения правильности предположения о преимущественном соединении звеньев в поливинилхлориде по типу голова к хвосту исследовали процесс дехлорирования полимера, растворенного в диоксане, порошкообразным цинком. В результате реакции выделялся хлористый цинк, а в полимере появлялись звенья, содержащие цнклопропановые группы [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология