Поливинилхлорид ультрафиолетовый спектр поглощения

Исследование химических свойств поливинилхлорида, полученного полимеризацией при 20—60° С, свидетельствует о преимущественном сочетании звеньев в макромолекулах по схеме голова к хвосту , что подтверждается и спектроскопическими исследованиями. Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида в большей степени соответствует спектру поглощения 2,4-дихлор- [c.319]

Согласно основному положению фотохимии, излучение, соответствующее определенному диапазону длин волн, будет оказывать на вещество какое-либо действие лишь в том случае, если последнее способно поглощать в данной области спектра. Поглощенная веществом энергия может быть израсходована на инициирование фотохимических реакций (прямого фотолиза или сенсибилизированных процессов) или же превращена в излучения (флуоресценция, фосфоресценция) и тепловую энергию [33—35]. Весьма часто полимерные соединения обладают способностью к поглощению в тех же областях спектра, что и соответствующие им мономерные вещества. Для С—С-связи винилхлорида абсорбционный максимум лежит Б области —300 мц [36, 37]. У поливинилхлорида поглощение в ультрафиолетовой области спектра связано, по-видимому, с наличием в полимерных молекулах ненасыщенных структур [14]. [c.141]

А. Кеньон, изучавший фоторазложение поливинилхлорида, установил, что параллельно протекают два процесса — отщепление хлористого водорода и поглощение кислорода полиме-ром . При действии ультрафиолетовой радиации с длиной волны от 2800 А я более в присутствии кислорода средняя скорость выделения хлористого водорода была выше, чем на воздухе. При длине волны падающего света, равной 3400 А и выше (до видимой части спектра), разложения поливинилхлорида не наблюдалось. При 2350 А скорость образования хлористого водорода была примерно в 10 раз больше, чем при облучении светом с длиной волны, превышающей 3000 А (до видимой части спектра). Для облученного поливинилхлорида характерно появление поглощения в инфракрасной области (5,8 мк), отвечающего образованию карбонильной группы. [c.215]

Рис. 44. Спектры поглощения в области ультрафиолетовых лучей поливинилхлорида (кривая 7),2,3-дн-хлорпентана (кривая 2) и 2,4-дн-хлорпентана (кривая 3).

При изучении поливинилхлорида оказалось, что его спектр поглощения в ультрафиолетовой части сходен со спектром 2,4-дихлорпентана и отличается от спектра 2,3-дихлорпентана (рис. 89). [c.164]

Дополнительным доказательством образования 1,3-структуры является отсутствие у поливинилхлорида или поливинилбромида способности выделять йод из йодистого калия—реакция, характерная для 1,2-дигалогени-дов кроме того, ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида аналогичен спектру 2,4-дихлорпентана и резко отличается от спектра 2,3-дихлорпентана. [c.212]

Взаимодействие эквивалентных количеств окиси пропилена и триметилолфенолята натрия в водной среде при 40° дает продукты, в которых, по данным ультрафиолетового спектра поглощения, 60% окиси пропилена связано с оксигруппой фенола и 40%—с метилольными группами. При более высоком содержании окисн пропилена присоединение идет к уже имеющимся окси-пропильным группам и образуются полипропиленгликоли. Продукты такого рода пригодны для пластификации поливинилхлорида. Аналогичные превращения были также проведены с окисями этилена, бутилена, стирола и простыми глицидными эфирами. Аллиловый эфир триметилолфенола может реагировать подобным же образом с окисями алкиленов - . Продукты реакции способны к полимеризации. [c.88]

Мартин , исходя из натриевых и бариевых солей 2,4,6-три-метилолфенола , синтезировал продукты на основе эпоксидных соединений без применения органических растворителей. Существенно, что при этом происходит полное взаимодействие между эпоксидными и метилольными группами. Для этих реакций используются окись пропилена, моноокись бутадиена, окись стирола, а также аллил- и фенилглицидные эфиры. Например, 41 г триметилолфенолята натрня растворяют в 47,3 г воды и при 40° в течение 7 час. пропускают 14 г окиси пропилена. Анализ ультрафиолетовых спектров поглощения показывает, что в этом случае окись пропилена прореагировала на 60% с фенолятными и на 40 о с метилольными группами. Соответствующие результаты получались при использовании аллил- или феиилглицидного эфира. Продукты этой реакции являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. [c.510]

Физическим доказательством такого строения поливинилхлорида является то, что ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида (непрерывная кривая без определенных максимумов) скорее напоминает спектр поглощения 2,4-дихлорпентана, чем 2,3-дихлорнентана [16]. [c.209]

Этот вывод подтверждают также и результаты изучения ультрафиолетовых спектров поглощения поливинилхлорида. Этот спектр оказался более сходным со спектром 1,3-, а не 1,2-дихлорпарафина. [c.365]

Исследование химических свойств поливинилхлорида свидетельствует о преимущественном сочетании звеньев в макромолекулах по схеме голова к хвосту , что подтверждается и спектроскопическими исследованиями. Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида в большей степени соответствует спектру поглощения 2,4-дихлорбутана, чем спектру 2,3-ди-хлорбутана. При действии иодистого калия на раствор поливинилхлорида не Выделяется свободного иода. Это служит косвенным доказательством сочетания звеньев макромолекул полимера в положении 1,2, так как выделение свободного иода при взаимодействии дигалоидпроизводных с KJ является характерной реакцией толь)<о для изомеров, в которых атомы галоида расположены при двух соседних углеродных атомах. Для подтверждения правильности предположения о преимущественном соединении звеньев в поливинилхлориде по типу голова к хвосту исследовали процесс дехлорирования полимера, растворенного в диоксане, порошкообразным цинком. В результате реакции выделялся хлористый цинк, а в полимере появлялись звенья, содержащие цнклопропановые группы [c.307]

Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида скорее напоминает спектр поглощения 2,4-дихлорпентана, чем 2,3-дихлорпента-на [68]. Величина периода идентичности 5,1 А также свидетельствует о строении поливинилхлорида при положении хлора 1,3. Макромолекулы имеют плоский зигзагообразный углеродный скелет, и атомы хлора расположены так, что повторяющиеся единицы молекулы поливинилхлорида состоят не из одного, а из двух зигзагов. Период идентичности полимера можно определить лишь из рентгенограммы растянутого полимера, так как в нерастянутом состоянии он является полностью аморфным. [c.221]

Морикава Т., Иосида К., Разложение и стабилизация поливинилхлорида. I . Очистка н старение тетрагидрофурана — исследование с помотцью спектров поглощения в ультрафиолетовой, инфракрасной и ближней инфракрасной областях. Кагаку то коге, 37, 3, 107 (1963) РЖХим, 1964, 9С243. [c.315]

Л. Скэрбро, У. Келнер и П. Риццо также пытались определить, имеет ли место автокатализ при разложении поливинилхлорида под влиянием тепла и света . Для испытания были взяты диски, запрессованные при 110° С. Эти диски подвергались нагреванию до 85° С (в течение 10 ч) или облучению светом лампы солнечного света КЗ в атмосфере воздуха или азота. Оценка протекающих при этом изменений производилась по поглощению ультрафиолетового света с длиной волны от 2000 до 4000 А. Эти же опыты проводились в присутствии хлористого водорода (в количестве 5 /о). При этом было установлено, что под влиянием нагрева или облучения ультрафиолетовыми лучами постепенно уменьшается прозрачность материала в ультрафиолетовой части спектра. Чувствительность данного метода [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология