Алкоксиацетилены

Органические кислоты присоединяются к алкоксиацетиле-нам с образованием промежуточных соединений LVH, которые ведут себя как смешанные ангидриды, так как к ним может [c.234]

В литературе отсутствуют данные об успешном взаимодействии ацетиленов с дихлоркарбеном или другими карбенами. Однако алкоксиацетилены КС=СОК (К=Н или алкил) легко реагируют при —20° с хлороформом в присутствии трет-бутч-лата калия. В продуктах реакции не было обнаружено производных циклопропана. Очевидно, в этих случаях дихлоркарбен действует как электрофильный агент первоначально образующийся аддукт присоединяет трет-бутиловый спи<рт, присутствующий в смеси. Наряду с другими соединениями образуется смешанный ацеталь, гидролиз которого приводит к а, р-ненасыщенному р, р-дихлоральдегиду [201]. [c.170]

Алкоксиацетилены 170 см. также Этоксиацетилен, Этиниловые эфиры применение для получения пеп- тидов 164 реакция с аминами 170 [c.457]

Очень легко гидратируются алкоксиацетилены, что позволяет использовать их в качестве дегидратирующего средства при синтезе пептидов. Возможно проведение селективной гидратации тройной связи в присутствии двойной [c.244]

Первичные а-алкоксиацетилены также можно перегруппировывать в их алленовые аналоги, которые, как эфиры енолов, легко гидролизуются с образованием а,р-непредельных альдегидов. В этом случае, в противоположность перегруппировкам ва-надатов и ацетатов, пропаргильный углеродный атом становится углеродным атомом альдегидного карбонила. Можно ввести также -алкильную группу. Эти возможности [166] представлены на схеме (119). [c.532]

И установили, что при действии на них едкого кали происходит отщепление второй молекулы бромистого водорода и образуются алкоксиацетилены. Этим путем из р-бромвинилэтилового эфира был впервые получен этоксиацетилен [27]. [c.142]

Карбодиимиды, кетенимины и алкоксиацетилены применялись в полном синтезе пенициллина V. Наилучший выход был получен при применении карбодиимида [2С9]. Н, Н -Дициклогек-силкарбодиимид имеется в продаже и кетенимины легко получить по недавно разработанным методикам, тогда как алкоксиацетилены менее доступны. Метод получения этоксиацетилена, описанный в сборнике Синтезы органических препаратов [260], состоит во взаимодействии амида натрия с хлорацеталем. В том случае, если не следовать точно приведенным указаниям, эту реакцию можно считать опасной [254] и она не всегда приводит к воспроизводимым результатам. По-видимому, более удовлетворительным путем синтеза этоксиацетилена является действие на хлорацеталь персульфата калия, а затем едкого кали [261, 262] или бромирование этилвинилового эфира с последующим дегидробромированием [263, 264]. [c.236]

При гидратации алкоксиацетилены легко превращаются в эфиры кислот [c.18]

Алкоксиацетилены дают характерные медные и серебряные производные, а при гидролизе —уксусные )фиры [c.302]

Наряду с алкоксиацетиленами типа НС -еСОН были получены также и алкоксиацетилены типа Н1Се=С0К. (Синтезированы этокси, пропокси, бутоксиацетилены и 1-метил-, этил-, изопропил-, 2-этокси-ацетилены). [c.302]

Алкоксиацетилены в эфире реагируют с магиий-га-лоидалкилами, образуя магний-бром-алкоксиацетилены (MgBг OR), которые легко конденсируются с альдегидами и кетонами в соответствующие карбинолы. При гидратации тройной связи в этих соединениях получаются эфиры -оксикислот или а— -ненасыщенных кислот [c.302]

Производные алкоксиацетиленов, получаемые гринь-яровы.м синтезом, могут быть использованы при решении различных задач тонкого органического синтеза. Отматим, например, что гриньяровский синтез на основе алкоксиацетилена уже послужил в работе Н. А, Преображенского [28] целям синтеза каротиноидов. [c.303]

В патентах [516—519] соединения этого рода предлагаются для получения весьма стабильных полимеров. Интересное соединение было гюлучено из алкоксиацетилена [101] [c.234]

Подобно тому как алкоксиэтилены являются эфирами таутомерно формы ацетальдегида — винилового алкоголя, так и алкоксиацетилены можно рассматривать как эфиры таутомерпо1[ формы кетена — гипотетического алкоголя этинола. [c.750]

Алкоксиацетилены синтезировались нами из соответствующих Р-бром-вннилалкиловых эфиров перегонкой со сплавленным едким кали. [c.752]

В некоторых случаях при более быстром и интенсивном нагревании -хлорвиниловых эфиров с едким кали наблюдалось незначительное выделение ацетилена. Выход алкоксиацетиле-нов составляет 8—16% теоретического. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология