Карбодиимид

Изоцианаты чрезвычайно реакционноспособны. Ароматические диизоцианаты легко образуют димеры, (уретдионы) и тримеры (триизоцианураты). Химические свойства их описаны во многих обзорных статьях и монографиях [9, с. 105 22], поэтому в настоящей главе подробно не рассматриваются. Димеры п карбодиимиды представляют практический интерес. Уретдион, полученный из [c.526]

К карбодиимидам относятся активирующие (дегидратирующие, конденсирующие) реагенты с общей структурой [c.82]

Важно отметить, что цианамид NHj— = N, таутомерная форма карбодиимида HN = = NH, мог бы играть роль примитивного конденсирующего агента в первых реакциях полипептидного синтеза. В высшей степени вероятно, что на первобытной Земле для реакций конденсации необходимы были высокореакционноспособные соединения. [c.186]

Наиболее общие, а также специфические реакции по СООН-группам полимерного субстрата белков заключаются в использовании водорастворимых карбодиимидов. Они реагируют с СООН-группами при pH < 7, образуя О-ацилизомочевину, являющуюся промежуточным, но достаточно активным производным [c.372]

В огнестойких базовых жидкостях — органических фосфатах (масла для гидравлических систем) — установлен аналогичный эффект торможения роста кислотного числа, то есть карбодиимиды способны к нейтрализации такой сильной кислоты, как фосфорная. [c.202]

Карбодиимиды представляют собой воскообразный продукте температурой плавления около 40 С в жидком виде они легко смешиваются и растворяются в сложных эфирах и нефтяных маслах производные мочевины — продукты реакции карбодиимидов с органическими кислотами — также растворимы в указанных маслах присадка характеризуется низкой токсичностью. [c.202]

Действие карбодиимидов в синтетическом и рапсовом маслах [c.203]

В общем случае предельное значение фактора индукции равно отношению стехиометрических коэфс )ициентов акцептора и индуктора в итоговом уравнении индуцируемого маршрута. Так, в рассмотренном случае индукции карбодиимидом образования амида кислоты из кислоты и амина уравнение индуцируемого маршрута можно записать в виде [c.249]

Аналогично из N-алкилмочевин образуются карбодиимиды с очень низким выходом [1700] [c.323]

Прежде чем использовать карбодиимиды в пептидном синтезе, следует уделить внимание выбору заместителя Н. Устойчивость алифатических и ароматических карбодиимидов зависит от природы заместителей, так что при хранении могут иметь место разложение или полимеризация. Длина алкилыюн цепи незначительно влияет на устойчивость карбодиимидов. Напротив, разветвленность алкильных заместителей при атомах азота существенно увеличивает стабильность соединений. Так, если диэтилкарбодиимид полимеризуется при храпении в течение нескольких суток, то дициклогексилкарбодиимид может храниться месяцами. Именно этот реагент и нашел наиболее широкое применение в белковом синтезе. Дициклогексилкарбодиимид (ДЦГК) можно использовать для синтеза пептидных связей [c.84]

Безводный НС1 экзотермически присоединяется к карбодиимиду с образованием дихлорпроизводного, хотя минеральные кислоты катализируют гидратирование карбодиимидов. Наибольшее значение, во всяком случае с целью синтеза био- [c.83]

В приведенном примере синтеза пептидной связи дициклогексил-карбодиимид присоединяет молекулу N-карбобензоксиаминокисло-гы с образованием активного промежуточного вещества R [c.235]

Химический синтез аденозин- или гуанозинтрифосфатов можно провести по аналогии с биосинтезом путем фосфорилирования низкоэнергетических предшественников, монофосфатов. Фосфорилирование проводят фосфорной кислотой и конденсирующим (дегидратирующим) реагентом —ДЦГК. Использование карбодиимидов уже обсуждалось в связи с проблемой синтеза пептидной связи. Напомним, что реакция протекает через образование промежуточного ангидрида. В данном случае вместо карбоновой кислоты к карбодиимиду добавляют фосфорную кислоту, как показано на примере синтеза ADP из АМР. В присутствии избытка фосфорной кислоты получающийся ADP будет далее фосфорили-роваться с образованием АТР. Конечно, эта реакция протекает нё С такой избирательностью, как реа кция фосфорилирования, катализируемая ферментом, так-что даже в оптимальных условиях образуется смесь АМР, ADP, и АТР и некоторых высших поли- [c.134]

Продукт реакции дитиофосфата с карбодиимидом РН=С=ЫК [пат. США 3793297], а также 0,0-диалкилдитиофосфаты 3,5-ди-грет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламмония [а. с. СССР 755792] применяют в качестве антиокислительных присадок к, смазочным маслам. [c.55]

В конце реакции образуется 0,0050 моль1л продукта О. Весь карбодиимид к концу реакции расходуется и, таким образом, прн достаточно большом значении ( [А] = О, [О] 0,0050 моль/л. [c.206]

Центральный атом углерода, окрул<енный с двух сторон атомами азота, имеет электрофильный характер и поэтому способен атаковаться различными электро-фильными агентами. Наиболее известны реакции карбодиимидов с кислотами. Например, со многими слабыми кислотами карбодиимиды вступают в реакцию [c.82]

Нестабильное промежуточное соединение может претерпевать либо перегруппировку с образованием мочевины, либо атаку второй молекулы кислоты и образование ангидрида кислоты. Таким образом, реакция карбодиимида с кислотой представляет собой способ синтеза биологических высокоэнергетических ангидридов кислот. Это дает также потенциальную возможность использовать карбоди-имид для синтеза пептидной связи. Например, ранее уже указывалось, что амины реагируют с ангидридами кислот с образованием пептидной связи. Кроме того, в мягких условиях, при которых карбодиимиды реагируют с карбоновыми кислотами (т. е, комнатная температура), не протекают побочные реакции. Например, [c.83]

Поэтому после завершения реакции в органической среде непрореагировавший карбодиимид и мочевину удается просто отмыть водой. Следует отметить, что вследствие образования азлактонов из ангидридоподобных промежуточных соединений в довольно значительной степени при синтезе белков (пептидов) может проходить рацемизация. Однако при синтезе коротких пептидов эта помеха минимальна. [c.85]

Реагент Вудворда как дегидратирующий агент находит гораздо меньшее применение, чем карбодиимиды. Вначале проходит реакция с карбоксильной группой после катализируемого основанием разложения изоксаэолиевой соли [c.85]

Для образования фосфодиэфирной связи эти реагенты более эффективны, чем карбодиимиды. Сульфохлориды более реакциои-носпособиы, дают более высокие выходы продуктов и могут быть [c.175]

Сложные эфиры реагируют с водой при умеренных температурах с разложением и образованием кислот, каталитически ускоряющих разложение эфира по экспоненциальному закону. Затормозить процесс роста кислотного числа можно путем ввода в масло стерически затрудненных карбодиимидов, эффективность действия которых основана на двух характеристиках 1) возможности быстро и селективно реагировать с кислыми соединениями, даже столь слабыми, как жирные кислоты последние по реакции переводятся в стабильные и нейтральные производные мочевины 2) новые присадки сами не подвержены гидролизу. Названные свойства основаны на уникальной химической структуре карбодиимидов, механизм действия которых представлен ниже. [c.201]

Через 1 час после ввода присадки, при 80°С 80% кислот оказываются устраненными. Это означает, что карбодиимиды в первую очередь реагируют с кислотами, изначально присутствующими в сложном эфире. Кислотное число сложного эфира триме-тилолпропанолеата без присадки за 48 часов испытания на гидролитическую стабильность по ASTM D 2619 (80°С, перемешивание) увеличивается с 0,28 до 8,9 мг КОН/г, тогда как 1% присадки стабилизирует масло на период более 192 часов. Хорошие результаты новые присадки показали и в сложных диэфирах три-метилолпропана и насыщенных кислот С —С, (это масло исполь-зуется в смеси с ПАО как базовое моторное). [c.201]

По сравнению с другими присадками аналогичного назначения типа алкидаминов, карбодиимиды показали значительно больщую эффективность. [c.202]

Эксплуатационные испытания биоразлагаемых гидравлических масел на базе сложных эфиров показали возможность коррозионного износа деталей из сплавов, содержащих свинец, цинк и олово. Существенные потери массы металлов отмечены при испытании железных пластин со свинцовым, цинковым и оловянным покрытием в среде сложных эфиров триметилолпропана. Химический анализ образовавшегося осадка показал наличие свинцовых, цинковых и оловянных мыл жирных кислот. Ввод 1% карбодиимидов при 80°С резко снизил кислотное число и не привел к образованию нерастворимых осадков. [c.202]

В табл. 4.12 представлены данные по эффективному действию карбодиимидов в сложном эфире триметилолпропана и олеиновой кислоты, а также в рапсовом масле при испытании по модифицированному методу ASTM D 2619 (24 часа, свинцовая пластина вместо медной). [c.202]

При использовании карбодиимидов следует избегать применения присадок с кислотными функциями типа янтарной кислоты (ингибитор коррозии). Это, однако, ведет к ослаблению антикоррозионных свойств. Взамен можно рекомендовать нейтральные ингибиторы коррозии типа сульфонатов кальция, обладающие также хорошими деэмульгирующими свойствами. Несовместимости с другими присадками не отмечено (антиокислители фенольного и аминного типов, серусодержащие противозадирные, фосфорсодержащие противоизносные). [c.203]

Явление нндукцип обусловлено в этом случае тем, что гидратация карбодиимида и образование амида проходят через один промежуточный продукт. [c.247]

В приведенном выше примере окисления бензола в фенол перекисью водорода в присутствии Ре + актором является НоОз, индуктором — Ре +, акцептором — С Нд. В сопряженной реакции окисления иодн-стого водорода хромовой кислотой в присутствии РеО актором является Н2Сг04, индуктором — РеО, акцептором Н1. В реакции образования амидной связи карбодиимид — индуктор, карбоновая кислота — актор, амин — акцептор. [c.247]

Молекулярная биология. Структура и биосинтез нуклеиновых кислот (1990) -- [ c.38 ]

Молекулярная биология (1990) -- [ c.38 ]

Аффинная хроматография (1980) -- [ c.154 , c.211 , c.212 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.823 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.3 , c.4 , c.11 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.724 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.831 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.831 ]

Методы исследования углеводов (1975) -- [ c.0 ]

Практическая химия белка (1989) -- [ c.50 , c.146 , c.316 , c.317 , c.377 , c.388 , c.391 , c.392 , c.392 , c.400 , c.400 , c.445 , c.445 , c.446 , c.446 , c.483 , c.483 , c.485 , c.485 , c.486 , c.486 , c.489 , c.489 , c.497 , c.499 , c.502 , c.502 , c.505 ]

Биосенсоры основы и приложения (1991) -- [ c.250 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология