Кетенимины

В случае кетениминов получаются амидины [180] [c.174]

Присоединение алкиллитиевых реагентов к связи = N кетениминов см. т. 2, реакцию 12-17. [c.378]

Как показано ниже, кетенимины [c.49]

Роль такого промежуточного соединения была продемонстрирована сравнением способности инициировать полимеризацию стирола исходным азосоединением и соответствующим ему кетенимином. Кетенимин оказался менее эффективным, [c.50]

Кетенимин получают в виде кристаллического мономера, окрашенного в желтый цвет. Он лишь медленно реагирует с водным раствором ацетона, но быстро гидролизуется в присутствии соляной кислоты. [c.232]

В р-цию, подобную П.-Б. р., вступают карбонильные соед. с нек-рыми ароматич. гетероциклами и кетениминами, напр. [c.450]

Введение NH-связи в положение, соседнее с фосфониевым центром, увеличивает кислотность настолько, что для депротонирования можно использовать твердый гидроксид калия. Отделение образующихся при этом фосфиналкилиминов от щелочи и последующее введение их в реакцию с дифенилкетеном дает кетенимины. Таким образом можно получить их в оптически активной форме без заметной рацемизации у асимметрического щентра, непосредственно связанного с азотом [488] [c.256]

Существование кетениминной таутомерной формы аиетонит-рила подтверждается также тем, то длина связи С—С в ацетонитриле (0,146 нм) меньше, чем длина ордтртарной связи С—С (0,154 нм). [c.121]

Эта реакция не наблюдается для первичных и вторичных нитрилов, для которых возможна нитрил-кетениминная таутомерия [c.298]

Кетенимины (которые можно получить по методу Мейера, реакция 10-100) реагируют с алкиллитиевыми реагентами [177], давая литиоенамины (20), которые можно гидролизовать до кетонов 21 или обработать алкилгалогенидом и получить продукт реакции Сторка 22. Последний при гидролизе дает а-алкилиро-ванные кетоны 23. Очевидно, что множество кетонов типа 21 и 23 можно синтезировать, исходя из дигидро-1,3-оксазинов (реакция 10-100). [c.444]

Подобным образом под действием Р2О5, пиридина и AI2O3 можно дегидратировать амиды и получить кетенимины [147] [c.44]

В общем, продукты этих разложений — вещества, которые получаются при сочетании двух образующихся радикалов или в результате отрыва водорода от молекулы растворителя. Предположение о промежуточном образовании диметил-М-(2-цпано-2-пропил) кетенимина X I было недавно подтвержде- [c.49]

В литературе подробно обсуждены методы получения кетеиов и димеров кетеиов [1 синтез самого кетена недавно рассмотрен в работе [2]. Методы синтеза кетенов несколько напоминают методы, используемые при получении олефинов, которые часто включают пиролиз и реакции элиминирования. Сами соединения очень похожи на родственные им по структуре кетенимины R2 = =NR [3] или карбодиимиды НМ=С=КК [4]. Этот тип соединений, обладающих исключительной реакционноспособностью, может образовывать димер сразу по выделении либо реагировать с любым присутствующим растворителем, если он содержит подвижные атомы водорода. Действительно, для кетена является обычным, если его непосредственно вводят в реакционную среду и выделяют в виде производного. [c.376]

В карбодиимидах, кетениминах, изоцианатах и кете 1ах центральный атом углерода связан двумя двойными свялями, и все эти С0едине 1ия присоединяют карбоновые кислоты в положении 1,2 с образованием промежуточных соединений, из которых могут быть получены амиды [c.221]

Раствор 2,0 г (7,1 миллимоля) дифенилкетен-/г-толилимнма и 1,5 г (7,1 миллимолей) фталоилглицина в 35 мл бензола нагревают с обратным холодильником до кипения до тех пор, пока не исчезнет желтая окраска кетенимина. Затем раствор выпаривают в вакууме досуха, а твердый остаток с т. пл. 168 — 170° перекристаллизовывают из смеси гексана и ацетона получают [c.233]

И, получают присоединением спиртов или феиолов к нитрилам (р-ция Пиннера) (5), к нитрилиевым солям (6), кетениминам, изонитрилам, а также замещением галогена в имидоилгалогенидах (7), алкилированнем амидов (8), ами-нолнзом ортоэфиров, переэтерификацией др. иминоэфиров. [c.214]

Ц. кетенов и др. гетерокумуленов (кетениминов К2С = С=Ш, тиокетенов К2С = С = 8, карбодиимвдов RN== =NR, изоцианатов 1ЦЧ=С==0) протекает через ассоциативное переходное состояние (по принципу голова к хвосту ) со слабо выраженным разделением зарядов и приводит к образованию производных цикло тано-на ьции высокостереоспецифичны, скорость их слабо возрастает при увеличении полярности р-рителя [c.373]

Сигматропная перегруппировка цианстабилизированного илида 134 протекает с участием связи =N и дает циклические кетенимины 135. Последние при кислотном гидролизе образуют амиды 136 или енолацетаты 137 [31]. Необходимо отметить, что, как упоминалось выше, при К = Н перегруппировка проходит иначе, с образованием спиро[4,5]тиекина 35 (схема 33). [c.227]

Практически не зависят от природы растворителя и скорости [2-1-2]-циклоприсоединения ди-трет-бутилтиокетена к азо-метинам [141], тиобензофенонов к кетениминам [552], а также [2+2+2]-циклоприсоединения квадрициклана, например, к ак-рилонитрилу [553Х [c.243]

Выделение промежуточного кетенимина (б) показывает, что образование (2) из (I) является сложным процессом, для которого предложена следующая схема [c.255]

Азетидины образуются также при реакции октафторизобутилена с К-суль-финиламинами в присутствии СзР [66]. Очевидно, в этой реакции вначале происходит не циклоприсоединение, а винильное замещение и р-элиминирование 50р2, образующийся при этом кетенимин 26 присоединяет еще одну молекулу октафторизобутилена с образованием азетидина 27. [c.60]

Ионизация нитрилов и нитрил-кетениминная таутомерия. [c.15]

Обратное присоединение протона может протекать не только по а-углеродному атому нитрила, но и по атому азота с. образованием кетенимина. Таким образом, у нитрилов, имеющих -водородные атомы, возможна нитрил-кетениминная таутомерия [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология