Поляризационная теория следствия

Существование двойного электрического слоя (ДЭС) ионов и скачка потенциала на границе раздела двух фаз играет важную, а иногда — основную роль не только в адсорбции понов и ионном обмене, но и во многих других явлениях, важных для теории и практики. К ним относятся электродные процессы, электрокапил-лярные и электрокинетические явления, процессы переноса вещества и энергии через коллоидные системы, поляризационные явления, происходящие при этом, и наконец, явления, связанные с электростатическим взаимодействием коллоидных частиц, определяющим в значительной степени устойчивость дисперсной системы. Все эти феномены, к знакомству с которыми мы переходим, оказываются взаимосвязанными посредством ДЭС. Для выражения этой связи мы вводим термин, появившийся последнее время в литературе, — э л е к т р о п о в е р х н о с т н ы е явления. Этим общим термином мы обозначаем все следствия, имеющие своей причиной существование ДЭС на поверхности раздела фаз. Круг их настолько обширен, что часть из них, непосредственно не связанная с дисперсными системами, рассматривается в электрохимии, в физике твердого тела, в геофизике и других дисциплинах. Однако несомненно, что обобщенное изучение всех следствий существования ДЭС должно составить предмет физической химии дисперсных систем и поверхностных явлений. [c.192]

Другим интересным следствием флексоэлектрического эффекта является то обстоятельство, что две искаженные области в нематическом материале, отдаленные друг от друга, могут существенно взаимодействовать посредством кулоновских сил, связанных с их поляризационными зарядами. Эти заряды невелики, но кулонов-ские силы дальнодействующие, так что эффект может быть значительным. В действительности, если флексоэлектрические коэффициенты велики, возникающий благодаря им вклад в свободную энергию оказывается сравнимым с описание, основанное только на теории упругости Франка (т. е. только на F ), оказывается совершенно неправильным [61]. На практике, однако, теория упругости дает приемлемое описание для ПАА. Это может [c.119]

Некоторого улучшения теоретической обработки можно было бы достигнуть при учете эффекта диэлектрического насыщения при этом получаются несколько более высокие значения для свободных энергий отталкивания. Другой недостаток теории состоит в том, что в ней не учитывается природа лиганда например, все реакции типа Ре — Ре2 (где 2 — лиганд) должны, согласно теории, иметь одну и ту же энергию активации. Как видно из табл. 3, между экспериментальными значениями энергий активации для ряда подобных реакций имеются достаточно заметные различия. Постоянство величины предсказываемое теорией для систем одного ионного типа, является следствием допущения, что входящие в уравнения величины не зависят от типа лиганда. В действительности же поляризация и ионный радиус будут зависеть от 2. Две компоненты свободной энергии активации, в которые в явном виде входит величина L (—7 Г1пх и АСгер), слабо зависят от изменений поляризации, хотя делалась попытка рассчитать потенциалы для поляризационных изменений [42]. С другой стороны, можно ожидать, что свободная энергия активации, обусловленная перегруппировкой, будет зависеть от 2 и ионного радиуса, и с этой точки зрения теория, в которой более детально рассматривается перегруппировка растворителя, является более удовлетворительной. [c.29]

На рис. 5.10 показана типичная поляризационная кривая, полученная в сильнокислом растворе (она не изменяется при изменении pH раствора в интервале 0—3, что свидетельствует об отсутствии эффектов, связанных с побочными процессами выделения кислорода и окисления анода). Обращает на себя внимание форма кривой. Она представляет собой пересечение двух тафелевских прямых с отличающимся почти в 2 раза наклоном (при приближении к равновесному потенциалу наблюдается, как и следовало ожидать, отклонение от полулогарифмической зависимости). Постоянная Ъ для нижней ветви кривой составляет 120 же, для верхней 200—240 мв. Отсюда истинные значения наклона равны соответственно 60 и 100—120 мв. Вся поляризационная кривая от наиболее низкой из измеряемых плотностей тока до точки перегиба хорошо описывается уравнением теории пористого электрода при Ь =60л4в. Если же принять значение 6 = 120 мв, то в области низких плотностей тока расчет даст весьма значительное расхождение с экспериментом (пунктир на рис. 5.10). Таким образом, область с низким наклоном не может быть следствием хорошо известного медленного возрастания наклона поляризационной кривой, связанного с пористостью электрода. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология