Милас

Такой тип окисления иногда называется ацетилирующим окислением. Свободнорадикальный характер такого типа реакции был показан в последнее время Миласом и Петерсом [48], которые среди прочих продуктов реакции получили докумол,образующийся в результате реакции кумола с безводным ацетатом ртути при температуре кипения кумола. [c.375]

H. Милас нашел, что средой и реагентом для различных реакций окислительной гидратации оказались триметилкарбинол с ЗО о [c.216]

Оксилирование—присоединение двух групп ОН к углеродам, связанным кратной связью. Сюда относятся описанные выше реакции Миласа [36], протекающие довольно медленно. Г. Тейлор [37] нашел, что для этих целей лучше применять такие надкислоты, как надмуравьиную и надуксусную, чем достигаются выходы в 90/о. Очень удобно оксилирован 1е вести перекисью водорода с добавкой [c.217]

Если начало химии неорганических пероксидов следует отсчитывать от работ Ж. Гей-Люссака, Л. Тенара по синтезу ВаОз 0811 г.) и (1818 г.), то для органических пероксидов — это синтез пероксида бензоила Б. Броуди (1858 г.). Основные достижения в химии органических пероксидов связаны с именами А. Байера, В. Виллигера, Н. Миласа, Р. Криге, А. Рихе, М. Караша, Дж. Сосновски, Ч. Уоллинга, П. Бартлетта, А. Девиса и др. В Советском Союзе и затем в России химия органических пероксидов развивалась благодаря работам Г.А. Разуваева, H.A. Прилежаева, К.И. Иванова, Ю.А. Ольдекопа, Т.И. Юрженко, Р.В. Кучера и других, а в области автоокисления органических и биоорганических объектов — работам А.Н. Баха, Н.М. Эмануэля и их сотрудников. [c.4]

Соединения, окисленные реактивом Миласа [c.128]

Окисление аллилового спирта реактивом Миласа /94J [c.151]

Из тщательно очищенного Р-ионона был получен ненасыщенный р-С 14-альдегид IV, а не II [35, 102], как предполагали Милас с сотр. [219, 226]. Повышение общего выхода до 80% [134] позволило фирме Гофман—Л а Рош положить эту реакцию в основу технического синтеза витамина А и каротиноидов. Хейлброн с сотр. [72] и Инхоффен с сотр. [120] применили эту реакцию для получения а-С -альдегида III из а-ионона. [c.128]

Предлагаемый метод описан Миласом и Терри [2]. [c.147]

Милас [1295] получал глицерин с выходом 60% гидроксилиро-ванием аллилового спирта практически безводными растворами перекиси водорода. Лучшими катализаторами оказались окиси осмия, рубидия, ванадия, молибдена и хрома. Большое значение имеет температура опыта. Образованию гликолей с большим выходом благоприятствуют температуры от О до 2 Г. [c.337]

Рихе [1552] и Милас [1249] утверждают, что п-диоксан само-окисляется, однако, согласно опытным данным Эйгенбергера [572], в чистом диоксане, не содержащем ацеталя, самоокисления не происходит. В качестве лучшего способа получения п-диоксана, свободного от ацеталя, Рихе и Милас рекомендуют разлагать этиленацеталь кислотой, что дает лучшие выходы по сравнению с фракционированной перегонкой. Неочищенный п-диоксан кипятят с обратным холодильником в течение 7 час. с 1 н. соляной кислотой, объем которой в 10 раз меньше объема диоксана при этом для удаления образовавшегося ацетальдегида через холодильник пропускают с небольшой скоростью воздух. С целью удаления воды перегнанный п-диоксан обрабатывают едким кали и водный слой отделяют, после чего диоксан оставляют стоять в течение СУТОК над гранулированным едким кали, а затем сушат в продолжение нескольких часов над натрием далее диоксан перегоняют над натрием. [c.346]

Анизол и фенетол можно очистить фракционированной перегонкой, лучше всего в вакууме. Небольшие количества фенола можно удалить встряхиванием с едким натром. По данным Миласа [1294], в продажном анизоле отсутствуют альдегиды и фенол он содержит только незначительные следы перекисей. Это относится также и к фенетолу. [c.348]

Окисление. Милас [3 разработал методику получения фуми-ровой кислоты окислеиие,VI фурфурола под действием Н, х. в присутствии пятиокнси ванадия в качестве катализатора. Смесь Н. х., [c.424]

Раскрытие цикла, сопровождаемое более глубоким окислением, описано Миласом [161]. Окисление фурфурола, которое производилось хлорноватокислым натрием в присутствии четырехокиси осмия или пятиокиси ванадия как катализаторов, представлено следующей схемой [c.133]

Окисление. Милас [31 разработал методику получения фума-ровой кпслоты окислеииел] фурфурола под действием Н. х. в присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора. Смссь Н. х., [c.424]

В препаративной химии, как правило, не пользуются метода ми получения нафтохинонов на основе прямого окисления нафталина. Лишь изредка применяется метод Миласа [280] для получения 1,2-нафтохинона окислением нафталина перекисью водорода в присутствии окисей ртути, ванадия, хрома или молибдена. [c.357]

Сложнее представить этим путем пероксидацию насыщенных углеводородов. Из различных предположений, сделанных в этом направлении, заслуживает внимания точка зрения Миласа, который, обсуждая механизм образования перекисей при автоокислении насыщенных углеводородов, полагает, что активация С—Н связи у окисляемого вещества (связанная с перестройкой электронной структуры молекулы) может быть достаточной для отдачи электрона кислороду и образования неустойчивого продукта присоединения [c.156]

Благодаря работам Миласа и Хегги [26], а также Са [27] открылась новая возможность синтезировать витамин D3 из холестерина. Холестерилацетат частично превращают с помощью хинона при температуре 120—130° в дегидрохолестеринацетат. Следовало бы попытаться повысить выход реакции и превратить ее в истинный катализ дегидрирования. Вообще в области получения лекарственных средств существуют еще и другие проблемы. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология