Пероксиды следов

Из свойств пероксидов следует отметить взаимодействие с СО [c.310]

Это вызывает потребность в систематизации и обобщении исследований, в том числе и в области физикохимии органических пероксидов. Следует отметить, что монографий, посвященных именно физической химии пероксидов, до настоящего времени не было. Авторы в настоящем издании предприняли попытку заполнить этот пробел. [c.4]

В разд. 2.1.2.4 показано, что ди-/яре/я-бутилпероксид имеет скошенную устойчивую конформацию, характеризующуюся величиной торсионного угла ф= 164°, и низкий транс-барьер. Поэтому при комнатной температуре большая часть молекул находится в транс- или близкой к ней конформации, и, следовательно, пероксиду следует приписать группу симметрии j ,. Важной особенностью колебательных спектров молекул, обладающих этой симметрией, является выполнение принципа альтернативного запрета. Лишь немногие колебания в ди-тре/и-бутилперокси-де проявляются как в ИК-, так и в КР-спектрах (табл. 2.47), что является следствием небольшого искажения симметрии j ,. [c.149]

Тушат сухим песком или кальцинированной содой, но ни в коем случае не водой. Хранить пероксиды следует вдали от органических веществ и воды. [c.253]

Нагревание и освещение ускоряют процессы окисления, поэтому растворители, склонные к образованию пероксидов, следует хранить в бутылках из темного стекла и по возмол<ности на холоду. [c.91]

Автоокисление альдегидов и других органических соединений может быть значительно уменьшено очень тщательной очисткой для удаления присутствующих пероксидов, следов ионов металлов и т. д. гораздо больший эффект дает добавление подходящих ингибиторов, являющихся в данном случае антиоксидантами. Лучшими из них являются фенолы и ароматические амины, которые содержат легко отщепляемый атом водорода образующийся в результате такого отщепления радикал обладает относительно низкой реакционной способностью, является плохим инициатором (взаимодействие с новой молекулой субстрата), но способен хорошо обрывать цепь путем взаимодействия с другим радикалом. [c.371]

Механизм окисления углеводородов. В результате экспериментальных исследований различных алканов предложен типичный механизм окисления, который можно представить в упрощенной форме до стадии образования пероксидов следующим образом [c.122]

За несколько дней до взрыва на установке получения бутадиена была прекращена подача сырья (вследствие возникших неполадок). Сырье, содержащее до 50% бутадиена, подавалось из резервуара насосом, который был запроектирован недостаточной производительности. Чтобы обеспечить нужную подачу сырья, в резервуаре создавали избыточное давление инертным газом, который получали сжиганием избытка топливного газа в кислороде воздуха. В получаемом инертном газе был непрореагировавший кислород и следы оксидов азота, образовавшегося в печи. В определенных условиях бутадиен реагирует с кислородом, образуя взрывоопасные пероксиды бутадиена, а с оксидами азота — бутадиен-азотистые соединения, разлагающиеся при нагревании. [c.32]

Окисление монооксида азота жидкими окислителями (водный раствор пероксида водорода, азотная кислота, хроматы и бихроматы, перманганат калия). Это еще более эффективный процесс, так как окисление монооксида азота в жидкой фазе газообразными окислителями лимитируется диффузией окислителя. При этом протекают следующие реакции [c.64]

Другая характерная особенность газофазного окисления углеводородов в области сравнительно невысоких давлений (0,03—0,25 МПа) и температур (200—400 °С) связана с появлением так называемых холодных пламен. Они проявляются в виде характерного бледно-голубого свечения, возникновение которого обычно связывают с взрывным разложением пероксидов, накапливающихся в окисляемом углеводороде, и с образованием большого количества возбужденных молекул формальдегида (НСНО ) [21]. Прн этом вероятными реакциями образования НСНО считаются следующие [c.32]

Указать, в каких из следующих реакций пероксид водорода служит окислителем, а в каких восстановителем [c.166]

Длина цепи V тем меньше, чем меньше а и чем выше у . При коротких цепях (л 10) необходимо учитывать поглощение кислорода не только в актах продолжения цепей, но и в актах инициирования и обрыва. Если инициатор — пероксид, при распаде которого образуются активные алкоксильные радикалы, то последовательность реакций, предшествующих образованию КОз, следующая [c.33]

Простые эфиры и им подобные вещества при хранении, особенно на свету, способны окисляться кислородом воздуха с образованием чрезвычайно взрывоопасных пероксидов. При перегонке таких растворителей пероксиды концентрируются в перегонной колбе, в результате чего часто происходят взрывы. Перед работой с эфирами следует обязательно проверять, не присутствуют ли в них пероксиды. Для этого 2—3 мл эфира встряхивают в пробирке с равным объемом 2 1)-ного раствора иодида калия и несколькими каплями разбавленной серной или соляной кислоты. Бурое окрашивание (выделяется свободный иод) указывает на присутствие пероксидов. [c.59]

При хранении серного эфира на свету образуется пероксид — взрывчатое вещество. Поэтому его следует хранить в посуде из темного стекла, изолированно от других веществ, в холодном помещении. [c.20]

Для безопасности хранения жидких органических пероксидов используют емкости из полиэтилена или темного стекла. Твердые пероксиды, чувствительные к ударам, сотрясению и трению, следует помещать в контейнеры-коробки, покрытые изнутри полиэтиленом или парафином. Для герметизации емкостей запрещается применять корковые пробки и навинчивающиеся крышки. [c.24]

При проведении лабораторных работ необходимо следить, чтобы пероксиды не имели контакта с пирофорными материалами, а также с влагой и даже с ее следами. [c.25]

Поступающие на склады промежуточного хранения или в химические лаборатории растворители, способные к образованию пероксидов, содержат-ингибиторы окисления, предотвращающие образование и накопление пероксидов в процессе гарантийного срока хранения реактивов в закрытых бутылях. Необходимо помнить, что ингибиторы окисления увеличивают индукционный период до начала окисления. Поэтому после длительного хранения в растворителях следует проверять наличие пероксидов. [c.26]

Указанные помещения должны быть обеспечены средствами тушения пожара и в необходимом количестве — поглотителями (кизельгуром, песком) на случай разлива жидких пероксидов. Для удаления следов пролитых пероксидов тряпки применять нельзя. [c.28]

Магний, как уже отмечалось, проявляет некоторое сходство о литием. Для Mg и Ы характерны нестабильность пероксидов, легкость получе иия нитридов, образование кристаллогидратов хорошо растворимых солей. Катионы Ы+ и M.g одинаково ведут себя во многих аналитических реакциях. 6 сходстве свойств соединений магния и лития свидетельствует зависимость, приведенная на рис. 3.7. Как следует из рис. 3.7, для каждого однотипного соединения [c.321]

В технологических процессах, в которых применяют или могут самопроизвольно возникнуть пероксиды, не следует допускать бурных реакций и отклонений от технологического режима. [c.145]

На основе анализов обычных проб, взятых из цистерны, позже обнаруженной среди обломков аварии, в отчете сделан вывод о том, что цистерна была заполнена чистым диметиловым эфиром, следы пероксидов не обнаружены. На основе проведенных анализов также исключается наличие заметного количества несконденсированного газа, имевшегося в паровом облаке. Таким образом, возможны два варианта объяснения причин повреждения цистерны а) цистерна была переполнена, и при ее нагреве под действием солнечной энергии произошел гидравлический разрыв б) разрыв произошел под действием давления пара внутри цистерны, что объясняется дефектом ее конструкции. В итоге исследователи остановились на первом варианте, который в настоящее время считается официальной причиной аварии. [c.317]

Необходимо иметь в виду, что коррозия медной пластинки может вызываться не только сернистыми, но и другими соединениями, входящими в состав нефти. По данным Гольде [1] в присутствии пероксидов, как и в присутствии активных сернистых соединений, может появиться темное окрашивание с цветными разводами и ввести экспериментатора в заблуждение. Однако подобное утверждение полностью противоречит более поздним данным по этому вопросу [144]. Следует все же отметить, что мнения по данному вопросу крайне противоречивы. [c.386]

Полимеризация стирола в тетрахлориде углерода в присутствии пероксида бензоила при 70 °С характеризуется следующими данными [c.279]

Если начало химии неорганических пероксидов следует отсчитывать от работ Ж. Гей-Люссака, Л. Тенара по синтезу ВаОз 0811 г.) и (1818 г.), то для органических пероксидов — это синтез пероксида бензоила Б. Броуди (1858 г.). Основные достижения в химии органических пероксидов связаны с именами А. Байера, В. Виллигера, Н. Миласа, Р. Криге, А. Рихе, М. Караша, Дж. Сосновски, Ч. Уоллинга, П. Бартлетта, А. Девиса и др. В Советском Союзе и затем в России химия органических пероксидов развивалась благодаря работам Г.А. Разуваева, H.A. Прилежаева, К.И. Иванова, Ю.А. Ольдекопа, Т.И. Юрженко, Р.В. Кучера и других, а в области автоокисления органических и биоорганических объектов — работам А.Н. Баха, Н.М. Эмануэля и их сотрудников. [c.4]

Из элементоорганических пероксидов следует отметить данные о структуре Si-, Ge- и Sb-содержащих соединений [56, 57]. На рис. 2.25 [56] показано строение /ире/и-бутилперокситетрафенилсурьмы, а втабл. 2.15 — сводные данные для некоторых сурьмапероксидных соединений. [c.106]

Предотвращение взрывов при работе с металлическим урано№ н его соединениями. Особая взрывоопасность возникает при распылении металлического урана или гидрида урана в воздухе. Ни жнпй предел взрывоопасной концентрации 45—120 мг/л. Порошок урана может очень сильно-взрываться при обработке галогеноодер жащими углеводородами, например при обез жиривании тетрахлоридом углерода, поэтому следует остерегаться использования ССЦ или трихлорэтилена для обезжиривания металлического урана. Опыт показывает, что применение дихлорэтилена безопасно. При об,ра ботке урана эфиром с примесью пероксидов мо жет произойти взрыв. Чтобы-предотвратить образование пероксидов, следует поместить в эфир медные-. опилки. [c.1277]

Перед ремонтом в аппараты и трубопроводы, в которых возможно образование ацетиленидов и пероксидов, следует подавать вещества, разру шающие эти соединения, в соответствии с утвержденным технологическим регламентом. [c.135]

Имеются указания на образование пероксида водорода при восстановлении атмосферного кислорода. Бердик [83] утверждает, что пероксид образуется только в том случае, если вместо кислоты в цинковом редукторе в качестве растворителя используют воду. Действительно, Лендел и Ноулз [84] показали, что пероксид полностью разрушается при восстановлении кислорода цинком в кислом растворе. Вместе с тем, Силл и Петерсон [85] обнаруживали образование пероксида водорода при быстром пропускании пузырьков воздуха через колонку с сильно амальгамированным цинком. При использовании свинцового редуктора образуются значительно большие количества пероксида. Следы пероксида водорода были [c.344]

Второй путь придания способности фторкаучукам вулканизоваться органическими пероксидами следует из того, что отрыв атомов хлора и особенно брома и иода свободными радикалами, образующимися из пероксидов, во фторкаучуках протекает весьма эффективно (см. гл. 1). Именно поэтому фторэластомеры типа кель-Р или СКФ-32 — сополимеры ВФ с ТФХЭ хорошо вулканизуются органическими пероксидами. Технически доступным путем придания фторкаучукам способности вулканизоваться пероксидами оказалось введение в эти эластомеры при их синтезе мономерных звеньев, содержащих атом брома или иода (см. гл. 1). Важно отметить, что этот путь создания вулканизующихся каучуков весьма действенен и для перфторкаучуков, так как при вулканизации в этом случае принимает участие только бромсодержащее звено каучука. [c.74]

Инициатор персульфат калия, в токе азота. 2. Инициатор пероксид бензоила, пагревапне до 220 °С. 3. В присутствии следов кие- [c.277]

Теория многостадийного действия аитидетонационных присадок отводит соответствующие роли и металлу, и связанному с ним органическому радикалу. Эффективность действия антидетонационной присадки зависит от следующих условий [20] своевременного разложения антидетонатора в условиях двигателя — в фазе, соответствующей преддетонационным процессам образования радикалов, способных тормозить предпламенные процессы и снижать. концентрацию пероксидов выделения свободного металла в достаточно диспергированном состоянии, чтобы на его поверхности эффективно происходила рекомбинация атомов и радикалов, приводящих к горячему взрыву. [c.171]

Вычислить эквивалентные массы следующих восстановителей хлорида олова (II) фосфора, если он окисляется до Н3РО4 пероксида водорода, окисляющегося до молекулярного кислорода. [c.175]

ИМ, 0 - 0 0,143 нм да ковале1ггно связаны с атомами кислорода, между которыми также осугнест-вляется простая связь. Строение пероксида водорода можно выразить следующей структурной формулой М—0—0—Н. [c.348]

Пероксид водорола применяют также для обновления старых картин, иапи-саниых масляными красками и потемневших от зремени вследствие превращения свницовых белил в черный сульфид свинца под действием содержащихся в воздухе следов сероводорода. При промывании таких картин пероксидом водорода сульфид свинца окисляется в белый сульфат свинца [c.350]

Реакции ионов металлов с R02-. В окисляющемся углеводороде кроме ROOH образуется еще такой энергичный окислитель, как пероксидный радикал. Соединения металлов в состоянии низшей валентности быстро вступают в реакцию с пероксидными радикалами. Реакция протекает бимолекулярно со скоростью у = /г[Ме +] [R02-] константа скорости в зависимости от среды и металла меняется в пределах 10 —10 л/(моль-с) [35]. Стеарат двухвалентного марганца реагирует в хлорбензоле с пероксидными радикалами (СНз)2(СН)ЬОО с константой скорости fe=2,8-I0 ехр (—20iRT) л/ (моль-с) [311]. Ацетил-ацетонат двухвалентного кобальта в хлорбензоле реагирует с радикалами пероксида кумила с константой скорости А = 2,9-10 ехр (—32,6IRT) л/(моль-с) [311]. По реакции вторичных пероксидных радикалов с Мп(И) образуется кетон, что позволяет предположить следующий механизм [311] [c.197]

Для выяснения характера продуктов распада гидропероксидов в присутствии молибдена и дисульфида молибдена были поставлены следующие опыты. Окисляли в присутствии молибдена и дисульфида молибдена топливо, содержащее гидропероксид ([ROOH]o = onst= 1,8-10 моль/л) и инициатор пероксид кумила [ПК] в различных концентрациях (от ЫО до [c.219]

В результате удаления смол, т. е. удаления гетероатомных соединений, как следует из данных табл. 5.4, резко увеличивается образование пероксидов, а также продуктов их разложения. В связи с малым содержанием в гидроочищенных и гидрированных топливах природных ингибиторов окисления в них вводят антиоксидант — ионол — в количестве 0,003% (об.). Эф- [c.159]

Количество осушителя, необходимое для обезвоживания определенного объема жидкости, рассчитывают исходя из начального содержания воды в растворителе и влагопоглощающей способности твердого поглотителя. Практически рекомендуется брать осушитель с двух-, а иногда даже трехкратным избытком. Пусть, например, необходимо высушить 1 л товарного диэтилового эфира оксидом алюминия. Поскольку растворимость воды в эфире при 20 °С составляет около 1,2%, а прокаленный оксид алюминия поглощает примерно 20% воды по отношению к своей массе, расчетное количество адсорбента для осушки 1 л эфира составит 60 г. Практически следует взять 120—150 г оксида алюминия, причем разделить это количество на две равные части. С первой порцией эфир встряхивают около часа, после чего его осторожно сливают, добавляют вторую порцию и оставляют над ней на ночь. Эфир после такой обработки будет содержать не более 0,01% (масс.) воды, а если выдерл<ку над осушителем проводить в холодильнике,— всего около 0,001% (масс.) воды. Кроме того, он будет свободен от пероксидов и кислых примесей. [c.166]

Многие олефины взаимодействуют с сернистым ангидридом, образуя полимеры, называемые полисульфонами, которые являются исходными для производства формующихся пластмасс с высокими механическими и электрическими свойствами. Реакция протекает при низких температурах и использовании в качестве катализатора света или таких веществ, как бензоил пероксид и нитрат серебра. Предельные температуры (в °С) образования полисульфонов из СНГ следующие изобутан — 4, транс-бутен-2 — 33, цис-бутен-2 — 36, бутен-1—63, пропилен — 87. Однако эти продукты термически неустойчивы и не имеют коммерческого спроса. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология