Циклизация с образованием имидазолов

Рис. 8.5. Некоторые циклизации, приводящие к образованию имидазолов (см. также гл. 4, табл. 4.6 и 4.8).

Нагревание 2-ацетиламино-З-амино-1,4-нафтохинона и этил-формиата в серной кислоте приводит к циклизации первого с образованием 2-метил-1Я-нафто[2,3-й]имидазол-4,9-диана ( IV) [68]. [c.46]

Синтез 1-оксидов обычно проводят путем окисления соответствующих пуринов пероксидикислотами или трансформацией легкодоступных этим путем соединений такого типа, например аде-нин-1-оксида. Используется также циклизация производных имидазола, подобных (105) [91]. Канцерогенные 3-оксиды и их Л/-алкилпроизводные [92] широко изучены Брауном и сотр. [7,93]. Действие трифторнеруксусной кислоты на гуанин приводит к 3-оксиду, который при кислотном гидролизе превращается в ксантин-З-оксид. Канцерогенные 7-оксиды [84] обычно получают циклизацией нитропиримидинов при действии альдегидов [95] или анилов, либо просто окислительной циклизацией 4-алкиламино-урацилов, как при образовании соединения (106) схема (23) [96]. 9-Оксиды получены циклизацией производных имидазола, например соединения (107) [97]. [c.613]

Такое различие объясняется тем, что при действии кислот на а-тиоуреидоацетали сначала образуется полуацеталь. При отсутствии заместителя у концевого атома азота циклизация полуацеталя проходит только по этому атому с одновременным деалкоксилированием и образованием имидазола. При наличии заместителя у концевого атома циклизация может проходить как по концевому атому азота, так и по атому серы, в результате получается смесь [c.203]

Кинетика гидролиза (2.139) исследована в работе [244]. В ходе реакции быстро образуется соединение (2.138), которое затем медленно разлагается. Константа скорости, приведенная к нулевой концентрации буферных растворов, линейно увеличивается с ростом pH. Константа скорости реакции, катализированной гидроксил-ионом, составляет 2 10 для стадии образования (2.138) и 2 10 л/моль с — для гидролиза (2.138). И здесь корреляция Бренстеда дает р = 1,05, что свидетельствует о переносе протона в лимитирующей стадии в направлении, неблагоприятном с точки зрения термодинамики. Наличие ими-даЗольной группы в (2.139) ускоряет стадию образования (2.138) в 5 X X 10 раз. Эффективность ядра имидазола и имидазолил-аниона как нуклеофилов внутримолекулярного действия в циклизации (2.13 равна соответственно 1,6 10 и 7 10 моль/л [244]. [c.111]

Другой метод синтеза кольца основан на циклизации продуктов взаимодействия а-галогенокарбонильных соединений с амидами или тиоамидами. Этим наиболее распространенным методом получения тиазолов мы обязаны Ганчу. Реакцию проводят не только с тиоамидами, но также и с тиомочевииами, тиосемикарбазидами и другими соединениями, содержащими структурный фрагма1т —С=8. Родственные синтезы тиазолов были приведены в гл. 4, табл. 4.6. В процессе реакции происходит нуклеофильная атака атомом серы по галогенозамещенному атому углерода образующийся в результате ациклический интермедиат в некоторых случаях удалось выделить. Образование такого интермедиата показано на рис. 8.17, в на примере синтеза 2,4-дифенил тиазола по методу Ганча. Для получения тиазолов реакцию обычно проводят в этаноле или подобном растворителе. 2,4-Дизамещенные оксазолы могут быть получены аналогичным способом из а-галогенокетонов и амидов, но этот процесс требует более высоких температур, а выходы довольно посредственные. Реакция а-галогенокетонов с формамидом (синтез Бредерека) была уже упомянута в разд. 8.2 как метод получения имидазолов, но в присутствии кислоты интермедиаты могут циклизоваться в оксазолы, как показано на рис. 8.17, б. [c.367]

В результате тщательных исследований синтеза аденина из цианида был разработан механизм этой реакции (фиг. 38) [71]. Суммарная реакция сводится, по-видимому, к конденсации С.,-соединения с i-соединением с образованием 4,5-дизамсщенного имидазола или 4,5-дизамещенного пиримидина (стадия 5). После этого происходит циклизация с одноуглеродным соединением, в результате чего образуется бициклическая система аденина [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология