Лео-Ганча метод

Необходимо упомянуть и о достаточно общем методе синтеза пирилия, аналогичном синтезу пиридина по Ганчу. Этот синтез приводит к получению пирана, который затем окисляют в пирилиевое соединение. [c.181]

Первая группа объединяет варианты, созданные на применении тиоформамида. Эти синтезы приводят к построению тиазолового цикла с необходимыми заместителями в одну стадию и базируются на общем методе получения производных тиазола Ганча, заключающемся во взаимодействии тиа-мидов кислот с а-галоидированными кетонами по схеме [58, 59] [c.74]

Метилтиазол был получен различной модификацией метода Ганча, приведенного выше. Реакцию проводили в бензоле [1], диоксане [2, 3], абсолютном этаноле [4] или без растворителя [5]. [c.45]

Названия гетероциклов, приведенные в табл. 5.3 или составленные по расширенной системе Ганча-Видмана, могут быть сконденсированы с названиями циклических углеводородов или других гетероциклических систем по методу, аналогичному описанному ранее для углеводородов (см. с. 105—108). Естественно, что при этом возникают некоторые особенности. [c.120]

У истоков стереохимии азота находится опубликованная в 1890 г. работа Ганча и Вернера О пространственном расположении атомов в азотсодержащих молекулах . Среди азотсодержащих соединений наблюдали изомеры, существование которых нельзя было объяснить ни различием в химическом строении, ни стереоизомерией тетраэдрического атома углерода. Логически развивая идею Вант-Гоффа, Ганч и Вернер предложили пространственную модель для атома азота. Как и тетраэдрическая модель атома углерода, модель Ганча и Вернера получила в дальнейшем подтверждение физическими методами. [c.557]

В 90-х годах прошлого столетия Ганч выдвинул казавшееся в то время естественным предположение, что обмен местами происходит между пространственно сближенными группами, т. е. к азоту, по мнению Ганча, переходит радикал, находящийся в сын-положенни к гидроксилу. Логичность такого толкования не вызывала сомнений, и строение продуктов перегруппировки Бекмана стало на долгие годы единственным методом определения конфигурации оксимов. Никто не обращал внимания на то, что при этом делается принципиальная ошибка в ходе перегруппировки затрагивается стерический центр и поэтому нет уверенности, что во время реакции конфигурация сохраняется. [c.562]

Большинство лекарственных веществ дигидропиридинового ряда получают по методу Ганча конденсацией ароматических альдегидов с ацетоуксусным эфиром и его производными в присутствии ацетата аммония [c.126]

Для изучения строения кислот Ганч пользовался также химическим методом, основанным на различном характере взаимодействия истинных кислот и псевдокислот с диазоуксусным эфиром. [c.132]

При изучении водных растворов азотной кислоты оптическим методом Ганч подтвердил данные Шеффера, указывающие на присутствие в этих растворах истинной кислотной формы H(N08), и показал, что по мере увеличения концентрации азотной кислоты спектры ее водных растворов все более и более приближаются к спектрам сложных эфиров, что служит доказательством постепенного перехода истинной формы Н(ЫОа) в гидроксильную форму псевдокислоты 02N 0H. [c.133]

Первый синтез пиррола был описан более 150 лет назад [50]. С тех пор регулярно появляются сообщения о новых достижениях в этой области. Различные модификации классических методов построения пиррольного кольца (главным образом, синтезы Кнорра, Пааля-Кнорра и Ганча) описаны в обзорах [36-46] и монографиях [31-35]. Недавно [51] проанализированы новейшие достижения в области синтеза полизамещеипых пирролов. Вместе с тем синтез простых соединений пиррольного ряда, особенно алкилзамещенных пирролов, до сих пор представляет серьезные трудности [31]. Среди многочисленных методов построения пиррольного кольца [31, 52] только некоторые имеют по-настоящему препаративное значение. Большинство же из них - многостадийны, трудоемки и требуют труднодоступных исходных веществ или неудобных и опасных в обращении металлоргаиических реагентов. [c.351]

Сопоставление различных методов ана- [447] лиза в таблетках Метод прогнозирования индекса удер- [54] живания по константам Ганча [c.296]

Примером синтезов, использующих фрагменты С—С и 5—С—N. является давно известный и исключительно гибкий синтез Ганча. В общем случае (схема 65) в реакцию вводят а-галогенкетон и подходящий тиоамид [3]. Некоторые тиазолы, синтезированные этим методом, приведены в табл. 20.1.1 [79]. [c.472]

Важнейшим методом синтеза тиазолов является конденсация а-галогенкетонов с тиоамидами (Ганч, 1889 г.) [c.570]

Синтез пиррола по методу Ганча, выполненный на нескольких примерах, был довольно подробно обсужден ранее в связи с разновидностью реакции, приводящей к образованию производных фурана (стр. 104). [c.224]

Артур Рудольф Ганч (1857—1935) — немецкий химик-органик, профессор химии университетов Цюриха (1885—1890), Вюрцбурга (1890—1893) и Лейпцига (1903—1928), автор многочисленпых работ по химии азотсодержащих соединепий. Широко привлекал различные физические методы исследования для установления строенпя органических соединений. [c.234]

Если ввести в реакцию ацетоуксусный эфир, аммиак (или первичпый амин) и альдегид, то приходят к соединениям ряда дигидропиридина (метод Ганча) [c.213]

Отличие в механизме замыкания цикла в этом синтезе по сравнению с классическим вариантом Ганча должно быть очень незначительным, а именно вместо аммиака в этом случае к карбонильной группе присоединяется молекула гидроксиламина. При соответствующем подборе реагентов—эфира р-кетокислоты (или 1,3-дикарбонильного соединения) и альдегида—посредством синтеза Ганча (или видоизменения Кневенагеля) можно получать самые различные производные пиридина. Эти реакции целесообразно рассматрива ть как видоизменения общего метода Ганча. В качестве примера можно привести реакцию этилового эфира бензоилуксусной кислоты [c.359]

В лабораторных условиях пиридины с одинаковыми заместителями в положениях 2,6 и 3,5 удобно получать по методу Ганча [107]. В соответствии с этим методом сначала путем взаимодействия Р-кетоэфира с альдегидом и аммиаком синтезируют замещенный 1,4-дигидропиридин. На второй стадии дигидропиридин окисляют до соответствующего пиридина. В приведенном ниже примере [12, с. 68] в качестве окислителя на второй стадии используется азотная кислота. Обзоры по методам синтеза и химии дигнд-ропиридинов см. [108—110]. [c.33]

Т. возникла в сер. 18 в. Многие ученые внесли вклад в ее развитие. Так, У. Льюис (1767) дал определеме понятия точки насьнцения , т.е. точки эквивалентности. Благодаря работам Ж. Гей-Люссака Т. превратилась из метода пром. анализа в самостоят. раздел науки. Э. Мор разработал много методик по титриметрич. анализу,, написал Учебник по химико-аналитическому методу титрования (1856) В. Оствальд и А. Ганч развили теорию индикаторов (1894) Д. Форлендер впервые провел титрование в неводных средах (1904). [c.599]

К числу соединений, которые не гидрируются при действии эфира Ганча, относятся коричная кислота, дифенилацетилен, стильбен, п-цианстильбен, бензофенон, окись мезитила и антрацен. Если считать, что рассматриваемые реакции имеют ионный характер, то, очевидно, для осуществления перемещения водорода требуется акцептор с чувствительностью по отнощению к нуклеофильному присоединению того же порядка, как требуется для реакции Михаэля. Таким образом, этим методом можно гидрировать только активированные двойные связи. [c.349]

Приведем некоторые примеры исследований такого рода. Купманс и Реккер [264] на примере алкилбензолов и полиядерных ароматических соединений рассмотрели связь между величинами удерживания и коэффициентами распределения. Последние они определяли 1) экспериментально 2) по аддитивной схеме Реккера [327] 3) по способу Лео—Ганча [176]. Наилучшие результаты обеспечил расчетный метод Реккера, в то время как способы Лео—Ганча и экспериментальный привели к значениям IgP, хуже коррелированным с хроматографическими параметрами. [c.72]

Дигидропиридины, полученные по методу Ганча, содержат в каждом р-положении заместители, способные к сопряжению, что обеспечивает их стабильность настолько, что их можно выделить и затем окислить в соответствующие ароматические производные пиридина. Классические методы дегидрирования 1,4-дигидропиридинов основаны на применении азотной или азотистой кислот это превращение также может быть гладко осуществлено с использованием церий(1 0аммонийнитрата, нитрата меди(П), нанесенного на монтмориллонит, или диоксида марганца, нанесенного на бентонит [260]. [c.146]

Наиболее доступным методом синтеза р-циклокетолов (1) является реакция дикетонной конденсации - взаимодействие ацетилацетона или ацетоуксусного эфира с альдегидами в соотношении 2 1 в условиях конденсации Кневенагеля (в присутствии основных катализаторов). История открытия этой реакции относится к концу прошлого века, когда Ганч в 1885 году [1] путем конденсации ацетоуксусного эфира и бензальдегида получил р-кетол (1) (К=РЬ, R =OEt), ошибочно приписав ему дикетонное строение (2), Впоследствии было устгшовлено, что в зависимости от структуры реагентов и условий продуктами дикетонной конденсации могут быть как дикетоны (2), так и р-кетолы (1). До работ Рабе строение бисадцуктов (1, 2) долгое время оставалось предметом дискуссий [2-10], что связано с недостаточной информативностью используемых ранее методов тадентификации, [c.5]

Дикетоны или соединения, их образующие. Среди синтетических методов получения индивидуальных производных пиридина различной структуры наиболее общими и широко применяемыми являются методы, в которых исходят из 1,5-дикетонов или соединений, которые образуют эти дикетоны в процессе реакции. Из видоизменений этого метода наиболее широко использован метод Ганча [см. 5], состоящий в конденсации эфира р-кетокислоты, например ацетоуксусного эфира, с альдегидом в присутствии аммиака эта реакция дает производное дигидропиридина XXV последнее затем легко можно перевести в соответствующее производное яиридина XXVI окислением азотной кислотой. [c.356]

Метод Кижнера—Вольфа и восстановление по Клемменсену, нашедшие столь широкое применение для синтеза производных пиррола, в ряду пиридина совершенно не исследованы. Это связано главным образом с недоступностью кетонов пиридинового ряда однако некоторые из наиболее труднодоступных 3-алкил- и 3,5-диалкилпиридинов можно приготовить этим методом, исходя из соответствующих кетонов, получаемых синтезом Ганча. [c.383]

Общие методы синтеза пиридинкарбоновых кислот из алифатических соединений уже рассматривались выше (стр. 356—362). Эфиры пиридинкарбоновых кислот можно получать многими способами, например синтезом Ганча, и благодаря этому большое количество замещенных алкил-, арил-, окси- и цианкарбоновых кислот являются вполне доступными соединениями. [c.439]

Прелог и Гейер [900] описали синтез 5,6,7,8-тетрагидрохинолина, который аналогичен синтезу пиридина по методу Ганча и дает прекрасные выходы, несмотря на относительно большое число стадий. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология