Циклическое присоединение

Здесь к — число атомов углерода в молекуле г — число разветвлений на прямой цепи или число углеводородных групп (алифатических, ароматических или циклических), присоединенных к какому-либо атому углерода алифатической цепи р — число фенильных групп рг — число насыщенных колец. [c.380]

Образование продуктов присоединения у вторичного или третичного углеродных атомов аллильных гриньяровских реагентов, несмотря на преобладание первичных аллильных групп, впервые объяснили Янг и Робертс [245], предложившие особый механизм циклического присоединения [c.439]

Подобное четырехчленное циклическое присоединение может иметь место при реакциях димеризации кетенов, причем тенденция к димеризации является общей характеристикой последних. Как будет описано позже, возможны два пути присоединения [c.712]

Для выяснения механизма вулканизации серой применяется метод меченых атомов [1019—1023]. При вулканизации образуются не только межмолекулярные серные мостики, но и происходит внутримолекулярное циклическое присоединение серы [1024], доказательством чего служит растворение вулканизатов в толуоле под действием пиперидина. [c.523]

Реакции циклического присоединения с образованием четырехчленных колец обычно протекают при облучении ненасыщенных соединений [1, 2, 7]. Образование шестичленных циклов, которое обычно происходит при термических реакциях Дильса — Альдера,— сравнительно редкий случай в фотохимии исключение составляют лишь ненасыщенные соединения с гетероатомами [3, 7]. Эти реакции имеют существенное значение для синтеза и представляют интерес с точки зрения механизма. Для каждой из реакций, которые будут обсуждаться ниже, необходимо ответить на следующие вопросы [c.230]

Интересно также сравнить фотохимические реакции циклического присоединения с соответствующими термическими реакциями, если только они происходят. Наконец, во многих случаях опыты по фотосенсибилизации и тушению триплетных состояний могли бы дать хорошую информацию о механизме этих реакций. [c.230]

В работе (6] дано интересное теоретическое объяснение различий фотохимических и термических реакций. В этой работе были рассмотрены и классифицированы по элементам симметрии предполагаемого переходного состояния корреляционные диаграммы молекулярных орбиталей, принимающих участие в различных реакциях циклического присоединения. Такой подход позволяет в первую очередь предсказывать правила отбора для термического и фотохимического присоединений. Простая схема правильно предсказывает, что термические реакции Дильса — Альдера разрешены (на основе правил отбора по симметрии), тогда как соответствующие фотохимические реакции запрещены. С другой стороны, на основании тех же правил фотохимическое образование циклобутана разрешено, в то время как термическое образование его запрещено. Последнее предсказание также согласуется с большей частью экспериментальных данных [2, 60]. [c.230]

Реакции циклического присоединения а,р-ненасыщенных кетонов и родственных соединений (39, 40, 43] [c.240]

Циклическое присоединение, например реакция Дильса— Альдера [уравнение (1-5)]. [c.11]

Если олефин циклический, присоединение происходит в г(ис-положепие. [c.101]

Распад перт1юлов и полисульфидов (сшивок) п образование новых с меньшим содержанием серы модификация макромолекул циклически присоединенной серой [c.151]

Дикарбен углерода Сд можно собрать и хранить в течение нескольких дней в неопептановых матрицах при температуре —196 °С. Если повысить температуру и добавить олефин, то произойдет циклическое присоединение по одному или обоим концам молекулы дикарбена [306]. При этом может получиться несколько продуктов, по при взаимодействии с изобутиленом реакция идет особенно легко и дает только один продукт, идентифицированный как. бмс-циклопропилиден [c.879]

В этом разделе дано несколько примеров межмолекулярных реакций, которые приводят к фотоциклодимеризации (разд. 5-9Б-1), циклическому присоединению карбонила к олефинам (5-9Б-2) и присоединению олефинов к связям С = С а,р-непредельных кетонов (5-9Б-3). [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология