поглощение циклические, реакции присоединения

При облучении замороженных водных растворов природных пиримидинов наблюдается образование циклических димеров. Так, облучение тимина в области максимума его поглощения (260 нм) приводит к образованию четырех димеров 28, 29, 30 и 31. Обратное превращение наблюдается при облучении УФ-светом с длиной волны меньше 240 нм. Природные пиримидины также вступают в реакции присоединения и [2-(-2]-циклоприсоединения с простыми эфирами, олефинами и некоторыми другими соединениями при облучении. Эти реакции имеют большое значение при разложении ДНК под действием УФ-света. [c.315]

Количественное поглощение всех содержащихся в смеси моноолефинов, ди-олефинов и циклических олефинов возможно уже при помощи абсорбционной колонки длиной всего 2 см, в то время как все насыщенные соединения без изменения выходят из колонки. Помимо реакций присоединения с участием олефинов и ароматических ЛОС, для Н2804 характерны реакции дегидратации (спирты), гидролиза, сульфатирования и сульфирования [16]. Это следует учитывать при анализе сложных смесей ЛОС, содержащих олефины, алкилбензолы, спирты, кислоты, эфиры, кетоны, альдегиды и др. [c.206]

Поскольку характерными реакциями синглетного кислорода являются реакции присоединения к модельным диеновым углеводородам с образованием циклических пероксидов, предложена следующая схема фотоокисления диеновых эпастомеров с участием с1анг-петного кислорода [217] (хотя прямых доказательств этого механизма не было получено) С2163 поглощение света карбонильными группами фотораспад полимера образование синглетного киспорода в реакции тушения триплетного состояния карбонильных групп реакция синглетного кислорода с двойными связями эпастомера. [c.173]

Свет может вызывать в сложных молекулах процессы, связанные с перестройкой всего каркаса молекулы. В этих случаях энергия, поглощенная в первичном акте, распределяется между связями многоатомной молекулы и предвидеть направление процесса очень трудно. Свет, действуя на молекулы или систему молекул, в которых сравнительно легко осуществляется окислительно-восстановительный процесс, может играть роль фактора, способствующего переносу электрона. Галогениды серебра, например бромистое серебро, под действием света разлагаются таким образом, что электрон аниона (галогена) переходит к иону серебра, вызывая его восстановление. Окисление кислородом углеводородов под действием освещения приводит к образованию гидропере-кисных и перекисных соединений, особенно легко это происходит у циклических углеводородов. Свет облегчает и ряд других реакций присоединение воды, спиртов и аммиака к двойным связям, присоединение хинонов и др. В этих реакциях, по-видимому, также большую роль играет образование радикалов [c.348]

Быстрая диссоциация комплексов кальций — белок служит ме-ланизмом переключения активности белка. Рассмотрим теперь внутриклеточные процессы, происходящие после того, как прекращается действие раздражения (нервных импульсов или присоединения гормонов). Метаболические процессы прекратятся с запаздыванием по времени порядка секунд после того, как содержание циклического АМР или ионов Са понизится ниже критической величины (табл. 11,1). В отличие от этого сократительный аппарат выключается в интервале 10—20 мс путем удаления ионов кальция из тонких нитей. Скорость этого процесса свидетельствует об эффективности саркоплазматического ретикулума как кальциевого насоса [701]. С другой стороны, наличие этой сложной системы, которая предназначена исключительно для поглощения и освобождения ионов Са , позволяет предположить, что ионам Са присущи уникальные свойства в отношении функций переключения. На это указывает также тот факт, что ионы Са принимают участие во многих других физиологических процессах в качестве посредников между поступающими раздражениями и клеточными реакциями [615], например, в светочувствительных клетках [c.290]

Химия такого типа соединений еще не развита. Однако известно, что реакция бис-(диметиламино) фенилбора даже с большим избытком гидразина не приводит к получению бис-(гидразино) фенилбора [8]. Это, по-видимому, свидетельствует в пользу шестичленной циклической структуры продукта реакции. Частоты поглощения связью В—N в области 1400 ог инфракрасного спектра характерны для связи В—Ы, имеющей порядок связи больше 1. При контролируемом присоединении хлористого водорода к 1, 2, 4, 5-тетраза-З, 6-диборинам получены аддукты 2 1 и 4 1 [6]. Для этих аддуктов предложены формулы IV и V, т. е. циклические структуры. При более высоких температурах избыток хлористого водорода приводит к разрыву связей бор — азот [c.195]

Аналогичные результаты получены при креплении традиционных инертных полимеров — полиолефинов [491]. Они не связаны с наличием в субстратах обычно присутствующих кислородсодержащих групп. Об этом свидетельствует то, что специальное генерирование последних в полиолефинах в результате окисления их сернокислотным раствором бихромата натрия приводит лишь к усилению обнаруженного эффекта, но не к изменению характера выявленных зависимостей (см. рис. 30, 31). Обращает на себя внимание практическая линейность этих зависимостей в основном интервале изменения С (рис. 30) и т (рис. 31), которая подтверждает прямое влияние реакций изоцианатных групп на закономерности адгезионного взаимодействия 4, 4", 4" -трис(1-изоцианатофенил)метана с субстратами. Механизм такого взаимодействия в случае полиолефинов обусловлен присоединением групп O N к концевым и частично присутствующим в боковых цепях винильным группам, сопровождающимся, согласно данным ИК-спектроскопии [492], образованием вторичных (1210 и 1360 см ) и третичных (1720 см ) амидных связей, а также уретидиндионовых и триизоциануратных циклических структур (1415 и 1780 см->) непрореагировавший адгезив легко обнаруживается по наличию сильной полосы поглощения при 2270 см-. [c.138]