Серные мостики

При нагревании каучука с вулканизирующими реактивами, например с серой (так называемая вулканизация), получается резина. При вулканизации происходит сшивание макромолекул, в случае серы — серными мостиками (разд. 9.2.1.1.3). Вулканизацию можно ускорить с помощью различных ускорителей-(например, с помощью 2-меркаптобензотиазола, разд. 8.4.4). [c.223]

Кроме цепных молекул, в определенных технологических условиях или в результате специальной обработки могут быть получены полимеры с пространственной структурой. Конечно, понятие молекулы у трехмерных полимеров теряет смысл, так как пространственные сетки могут достигать весьма больших размеров. Типичным примером полимера с пространственной структурой может служить вулканизованный каучук, состоящий из каучуковых молекул, сшитых друг с другом серными мостиками, [c.426]

Например с серой, отдельные макромолекулы каучука связываются между собой серными мостиками, так что происходит сшивание, которое благоприятно влияет на механические свой- ства вулканизированного каучука — резины. На рис. 55 вулка- изация изображена схематически. [c.294]

Конечно, не только форма, но и химическая природа макромолекулы влияет на физико-механические свойства соответствующего полимерного материала. Если между макромолекулами линейного полимера не возникает значительного взаимодействия (а это значит, что в макромолекуле нет сильно взаимодействующих друг с другом полярных групп), то макромолекулы могут легко передвигаться относительно друг друга, соответствующий материал оказывается тягучим таков невулканизированный каучук, полиэтилен (особенно при нагревании). Эластичность (способность восстанавливать первоначальную форму после снятия нагрузки) таких материалов ограниченна. По мере того как возрастает взаимодействие между макромолекулами линейного полимера (т. е. по мере накопления в полимере полярных, взаимодействующих друг с другом групп), его свойства постепенно приближаются к свойствам трехмерного полимера. Того же результата можно достигнуть, химически сшивая макромолекулы. В каучуке это происходит при нагревании с серой при малом содержании серы получается мягкая, эластичная резина, когда же число серных мостиков растет, материал постепенно становится все более твердым, а эластичность его падает. При содержании серы 30—50 , о получается твердый эбонит, который до появления пластмасс имел большое значение как электроизоляционный материал. [c.317]

В связи со сказанным становится понятной сущность процесса вулканизации каучука. Сырой, необработанный каучук обладает лишь небольшой упругостью. Уже при небольшом повышении температуры он становится больше похожим на пластичную смолу. В процессе вулканизации происходит сшивание нитевидных молекул каучука при помощи серных мостиков. В результате этого несколько возрастает взаимодействие между цепями и увеличиваются упругие свойства каучука. При дальнейшей вулканизации число серных мостиков возрастает, их становится так много, что они прочно сшивают нитевидные молекулы каучука, закрепляя их в неподвижном состоянии. Так каучук превращается в твердый,] неэластичный эбонит. [c.322]

Количественное определение содержания связанной серы является центральным вопросом при титриметрическом определении типа сшивающей системы. Серные мостики в мягкой резине составляют, как правило, 1-5% (в эбоните - до 30%) от общей массы полимерной системы и поэтому должны легко определяться. Конечно, имеются опасения, принадлежит ли эта сера только сшивающей системе, поскольку в состав резиновых смесей могут входить и другие серосодержащие вещества, например в маслах или тиоэфирах, применяемых в качестве мягчителей или стабилизаторов. Наконец, это может быть другой полимер, например помол эбонита, состоящий из 70% НК и 30% серы. Поэтому рекомендуется исследуемую резину вначале, до определения серы, подвергнуть экстрагированию в аппарате Сокслета (растворитель - ацетон, хлороформ). При этом нужно учитывать, что может экстрагироваться большая часть серосодержащих соединений, взятых для вулканизации и не участвовавших в про- [c.586]

Сера реагирует со многими органическими соединениями, например с насыщенными углеводородами, которые при этом дегидрируются. Реакция серы с олефинами чрезвычайно важна, так как ее используют для вулканизации (образования серных мостиков между цепями) природного и синтетического каучуков. [c.19]

При взаимодействии серы с двумя макромолекулами каучука происходит присоединение серы по месту раскрытия двойных связей с образованием так называемого серного мостика [c.69]

Для выяснения механизма вулканизации серой применяется метод меченых атомов [1019—1023]. При вулканизации образуются не только межмолекулярные серные мостики, но и происходит внутримолекулярное циклическое присоединение серы [1024], доказательством чего служит растворение вулканизатов в толуоле под действием пиперидина. [c.523]

Довольно часто высокополимерные вещества образуют пространственные структуры. Типичным примером полимера с пространственной структурой может служить вулканизованный каучук, состоящий из собственных молекул, сшитых друг с другом серными мостиками. [c.67]

После того как в процессе вулканизации образовался ряд узлов сетки, они под влиянием тепла, выделяющегося при реакции, могут снова разрушиться. Так как энергия связей в серном мостике [c.35]

Из литературных данных следует, что присутствие группы полос в области 1200—1400 (рис. 2) свидетельствует о наличии 1В молекулах связи С = 5, а появление полосы в области 1700 см (рис. 3) связывается с наличием группировок арилалкилтиоиного характера [7]. Ооновываясь на тих указаниях при сравнении ИК-спектров в областях 1200— 1400 см- и 1600—2000 ом исходного и структурированного полимеров, где наблюдаются наиболее заметные разл ичия, можно предполагать наличие двойной связи, образующейся по уравнению (9). Нами была обнаружена линейная зависимость числа химических поперечных связей от количества введенной серы. Это подтверждает, что сгруктурировапие -осуществляется с помощью серных мостиков по схе.ме [c.160]

Многие пептиды являются гормонами. Так, например, присутствующие в гипофизе гормоны окситоцин и вазопрессин состоят из девяти аминокислотных остатков, т. е. относятся к нанопептидам. Первый влияет на протекание родов у женщин и образование молока, второй контролирует водный обмен в организме. Инсулин, вырабатываемый поджелудочной железой, контролирует метаболизм сахаридов, и его недостаток приводит к диабету. Инсулин состоит из двух цепей, одна из которых содержит 21, а другая — 30 аминокислотных остатков. Цепи соединены серными мостиками —5—5—, которые образуются при окислении групп 5Н двух цистеиновых остатков (при этом получается остаток аминокислоты цистина). Структура инсулина точно известна, и он был синтезирован. Другой пептидный гормон, адренокортикотропный гормон (АКТГ), регулирует синтез стероидных гормонов в коре надпочечников, а соматотропин контролирует рост. Оба этих гормона вырабатываются передней долей гипофиза. К гормонам, образующимся в пищеварительном тракте, относятся, например, секретин и гастрин. Среди пептидов имеются и антибиотики, например бацитрацин (составная часть фрамикоина). [c.191]

Единственные сильные взаимодействия в белковой глобуле — это химические дисульфидные связи Цис—8—3—Цис. Наличие нескольких дисульфидных сшивок между звеньями одной или нескольких цепей (например, инсулин) накладывает ограничения на возможные конформации. Однако нельзя было бы говорить о глобуле, если бы взаимодействия сводились к серным мостикам. В этом случае белковая цепь походила бы на цепь каучука в резине, вулканизированной серой. Каучук в резине сохраняет свойства статистического клубка. Глобула формируется слабыми силами — электростатическими, ван-дер-ваальсовыми, водородными связями и, прежде всего, гидрофобными взаимодействиями. [c.105]

Открытие вулканизации в 40-х годах прошлого века произошло на самой заре формирования основных представлений органической химии. И тем не менее поразительным является стремление, появившееся уже у первых исследователей (в частности, у Гэнкока), объяснить превращения каучука при нагревании с серой не как результат химической реакции, а как следствие структурных изменений, происходящих под влиянием серы и подобных аллотропным превращениям серы или фосфора. Очевидно, что такие представления не могли сохраниться долго. Достаточно обоснованную химическую теорию вулканизации первым предложил Вебер в 1902 г. Он полагал, что сера присоединяется к двойным связям молекул каучука с образованием сульфидов и что различия в свойствах каучука, мягкого вулканизата и эбонита определяются количеством связанной серы. Считая основным направлением реакции образование внутримолекулярных сульфидов, Вебер допускал и возможность соединения молекул каучука серными мостиками, не связывая это с физическими свойствами вулканизата. Высказывалось мнение и о преимущественном образовании межмолекулярных сульфидов (Дитмар, 1906 г. Кирхгоф, 1914 г.). [c.9]

Бутадиен-1,3(дивинил) является простейшим представителем ряда диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями и в то же время — самым дешевым из них. Поэтому неудивительно, что этот углеводород во всем мире принят в качестве основного мономера лри промышленном лроизводстве эмульсионных. каучукопо-добных полимеров, способных к вулканизации с образованием серных мостиков между макромолекулами. [c.160]

Что предварительное, перед варкой, нагревание не окапывает вредного влияние на свойства конечного продукта, об этом свидетельствует рис. 10. Повидимому, вулканизат более чувствителен к нагреванию, чем первоначальные связи каучука. Воаможно, что серные мостики термически менее сто11кн, чем углеродные связи. [c.424]

По-видимому, существуют и более высокие члены этого ряда, одиако при применявшейся температуре они не отгоняются. Образование каждого серного мостика между парой молекул приводит к исчезновению одной двойной связи. Однако не совсем ясно, являются ли эти полисульфиды соединениями строения К ас. — 3 — Кнепас. или представляют собой зкви-молярную смесь соединений типа 1 ас. — 3 — Кнас. и Кнеиаг. — 5 —Нненас.. [c.193]

Кроме то1 о, были проведены опыты сорбции и-гексана образцами резины, полученными на основе НК и полиизопрепового СК. Сорбционные свойства этих образцов также описываются общей изотермой сорбции (рис. 2). Для сопоставления сорбционных свойств каучуков и резины на этом же рисунке пунктиром приведена кривая рис. 1. Из рис. 2 видно, что до 0,3 относительного давления к-гексана обе изотермы совпадают, 113 Ч0ГО следует, что даже образование пространственной сетки не меняет стенени гибкости цепей. Одиако при дальнейшем увеличении относительного давления пара величина сорбции -гексана резиной несколько меньше, чем у каучука, и изотерма ее проходит ниже. Этот факт, по-видимому, связан с теми ограничениями проявления гибкости ]] епей, которые создаются наличием редко расположенных серных мостиков. [c.288]

Представление о числе связей серы в вулканизованном каучуке можно создать на основании следующего простого расчета. Вулканизованный каучук с 32% химически связанной серы соответствует формуле ( 5H8S) . Это состав технических эбонитов, содержащих пpиблизитeJ ьно один атом серы на один изопреновый остаток. Мягкий вулканизованный каучук с 1% химически связанной серы содержит, таким образом, один серный мостик приблизительно на 30 изопреновых остатков. [c.944]

Перекиси кальция и магния (как правило, в смеси с соответствующими гидроокисями) применяются для отбелки и дезинфекции (например, на складах зерна и семян и при перевязке ран) перекись кальция используется также в зубных пастах и порошках, в косметике и даже как компонент жевательной резины. В хлебопекарнях расходуются значительные количества перекиси кальция с целью улучшения процесса механической обработки теста. Перекись кальция, так же как двуокись свинца, двуокись марганца и перекись стронция, находит применение для регенерации серных мостиков в вулканизованном бу-тилкаучуке, в котором произошла реверсия под действием высоких температур [751. Перекиси магния и кальция находят применение также для приема внутрь с целью нейтрализации избыточной кислотности и как составы против брожения. Эго белые порошки, обычно выпускаемые не в виде чистых соединений, а с содержанием 50—60% иерекиси. Они вполне стойки и в сухом виде могут сохраняться годами при комнатной температуре выше 300° они быстро разлагаются, и для полной потери всего активного кислорода достаточно нагревать их в течение нескольких часов прн 350°. При приливании перекиси водорода к раствору гидроокиси кальция (или ири введении перекиси натрия в раствор кальциевой соли) выпадает гидрат СаОз-ВН О. Он теряет кристаллизационную воду при слабом нагревании. [c.544]

Реакция енаминов кетонов с метил-2-(бромметил) акрилатом открывает общий путь к а-метилен-б-лактонам [42] схема (37) . Описан также пятистадийный метод расширения цикла у-лактонов до а-метилен-б-лактонов [43]. Длинноцепочечные со-гидроксикар-боновые кислоты можно получить с использованием тиофена для наращивания цепи. Соответствующие 2,5-дизамешенные тиофены получают обычным способом на последних стадиях синтеза серный мостик удаляют восстановлением схема (38) . Таким путем получены аналоги миколевой кислоты [44]. [c.168]

Взаимодействие серы с двойными связями природных и синтетических резин называется процессом вулканизации и имеет большое техническое значение оно приводит к образованию серных мостиков между углеврдородными цепями, вследствие чего резина становится более прочной. [c.371]

С малым количеством серы (сульфенамидный или тиурамный ускоритель с небольшим количеством серы) получается высокий модуль, то можно считать, что сера в виде Sg, образует маленькие фрагменты, преимущественно в виде моно- или дисульфидов если, наоборот, для достижения того же модуля требуется большее количество серы, то можно ожидать, что мостиками служат преимущественно полисульфиды. Но в большинстве случаев в вулканизате присутствуют разнообразные серные мостики. Таким образом, можно считать, что в том же вулканизате наряду с полисульфидами присутствуют ди- и моносульфиды, но их относительное содержание может изменяться в ту или иную сторону. [c.36]

В течение многих лет наиболее известным соединением этого класса был тетраметилтиурамдисульфид. Однако это соединение в условиях вулканизации не отщепляет свободной серы, о чем свидетельствует тот факт, что смеси, содержащие техраметилтиурам-дисульфид, но не содержащие серы, при вулканизации не вызывают потемнения серебряного зеркала. Поэтому вулканизация с применением тиурама будет рассмотрена в связи с проведением вулканизации в отсутствии серы (см. VII.1), хотя на основании новых аналитических методов было доказано, что при структурировании тетраметил-тиурамдисульфидом образуются серные мостики. Однако сшивка протекает по такому механизму, что свободную серу не удается обнаружить даже в качестве промежуточного продукта реакции поэтому это соединение не причисляется нами к веществам, отщепляющим серу, и вулканизация в его присутствии здесь не рассматривается. [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин Серные мостики: [c.314] [c.69] [c.252] [c.201] [c.18] [c.311] [c.660] [c.660] [c.661] [c.497] [c.223] [c.94] [c.493] [c.611] [c.320] [c.637] [c.637] [c.637] [c.320] [c.699] [c.613] [c.31] [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология