Модификация макромолекул

Посттранскрипционная и посттрансляционная модификация макромолекул— [c.478]

Особо следует отметить, что некоторые ключевые ферменты, регулирующие процессы внутриклеточного обмена веществ, также существуют как в фосфорилированной, так и в дефосфорилированной форме. Этим подчеркивается значение фосфорилирования-дефосфорилирования в процессах химической модификации макромолекул, участвующих в интегральных процессах метаболизма. [c.90]

Наконец с именем В. А. Каргина связано возникновение некоторых оригинальных направлений в области синтеза и химической модификации макромолекул, что привело к установлению новых путей управления процессами полимеризации и синтезу некоторых новых классов высокомолекулярных веществ. [c.7]

Полиморфное превращение — фазовый переход I ро з,а одной кристаллической модификации макромолекул полимерного материала в другую, /, [c.37]

Под действием избытка серы идут распад и перегруппировка серных сшивок, модификация макромолекул и т. д. [c.164]

Один из механизмов модификации макромолекул каучука в результате вторичных реакций полисульфидных связей постулировался в работе [4] (см. с. 552) [c.185]

Модификация макромолекул в расче- [c.188]

Изменение характера распада полисульфидных продуктов присоединения в присутствии ускорителей и активаторов оказывает влияние на уменьшение числа побочных реакций, приводящих к модификации макромолекул каучука. [c.282]

Механизм деформации каучукоподобных полимеров существенно изменяется при химической модификации макромолекул, направленной на усиление межмолекулярного взаимодействия. Так, введение атомов хлора в гуттаперчу приводит к увеличению энергетической составляющей дес рмации Аналогичные результаты дости- [c.209]

Модификация макромолекул и высокомолекулярные ингибиторы [c.264]

Химическая модификация макромолекул известна уже давно как способ повышения химической стойкости полимерных материалов (например, защита концевых групп макромолекул) [60]. Можно использовать этот же принцип для стабилизации полимеров против термоокислительной деструкции и фотостарения. [c.264]

Ферменты играют огромную роль в развитии технологии рекомбинантной ДНК. Химическая трансформация ДНК, необходимая для целей генетической инженерии, не может быть обеспечена традиционными методами химии-нуклеиновых кислот, и поэтому масштабное внедрение методов генетической инженерии в значительной степени зависит от использования ферментов. Особую роль здесь играют ДНК-лигаза и эндонуклеазы рестрикции. Интерес представляет не только ферментативная модификация макромолекул, но также и ферментативный синтез олигонуклеотидов. [c.61]

Промежуточное место между метаболизмом низкомолекулярных соединений и реакциями модификации макромолекул занимают реакции синтеза полимеров, в том числе белков и самих ферментов, а также реакции распада полимеров на мономеры в тканях и распада полимерных веществ пищи в желудочно-кишечном тракте. Число ферментов, естественными субстратами которых являются полимеры, превышает число ферментов, действующих на низкомолекулярные субстраты. [c.92]

СКЭП насыщенный эластомер Отсутствие двойных связей в макромолекулярной цепи затрудняет его вулканизацию обыч ным вулканизующим агентом—серои Вулканизация СКЭП при помощи перекисных соединении, как отмечено выше, имеет ряд недостатков Проблема решается введением двойных связей в макромолекулу сополимера путем модификации макромолекул сополимеоа частичным хлорированием, последующим дегидро хлорированием или непосредственно путем сополимеризации этилена и пропилена в присутствии третьего мономера, содержа щего 2 или больше двойных связей [c.135]

Промежуточные гидрополисульфиды могут также присоединяться к двойным связям полидиенов, приводя к химической модификации макромолекул. [c.305]

Во ВНИИСК разработана технология химической модификации макромолекул полиизопренового ка) ука аддуктом ма-леинового ангидрида (СКИ-ЗМАА) в количестве 0,75-1,0 масс.%. [c.32]

В первую очередь это относится к повышению скорости вулканизации и уменьшению индукционного периода, продолжительность которого при обычных способах введения серных вулканизующих систем в резиновые смеси обуславливается реакциями образования комплексов ускоррггель—активатор—сера и химической модификацией макромолекул фрагментами ускоррггеля и продуктами его реакции с серой [309]. [c.174]

Введение в резиновые смеси серных вулканизуюш их систем в виде легкоплавких гранулированных эвтектических композиций, которые по составу представляют сульфиди-руюш,ие комплексы. При таком способе произойдет увеличение скорости вулканизации и уменьшение индукционного периода, продолжительность которого при обычных способах введения серных вулканизующих систем в резиновые смеси обуславливается реакциями образования комплексов ускоритель—активатор—сера и химической модификацией макромолекул фрагментами ускорителя и продуктами его реакции с серой 309]. [c.195]

Образование поперечных связе всегда сопровождается побочными процессами, ведущими к изменению структуры макромолекул каучука цис- и транс-шомв-ризации, миграции двой юй связи, исчезновению и образованию двойных связей, циклизации и модификации макромолекул вс [едствие присоединения к ним продуктов распада вулканизующих агентов, Существе1[цое влияние на структуру вулканизациониой сетки оказывает протекающий одновременно со структурированием процесс деструкции молекулярных цепей и возникающих поперечных связей. [c.263]

Распад перт1юлов и полисульфидов (сшивок) п образование новых с меньшим содержанием серы модификация макромолекул циклически присоединенной серой [c.151]

MS ) радикалов KaSx возможен заметный вклад присоединения. Он должен увеличиваться с уменьшением х, так как при этом электрофильность радикала не меняется, а его активность растет [108]. Действительно, модификация макромолекул ПИ в результате либо чмс-тракс-изомеризации, либо образования циклических сульфидов наблюдается лишь на достаточно глубоких стадиях вулканизации, когда распаду подвергаются поперечные связи меньшей сульфидности [156, 157]. [c.157]

В своих основополагающих работах Штаудингер использовал известные реакции органической химии для доказательства макро-молекулярного строения полимеров, вследствие чего полимераиа-логичные превращения приобрели большое значение для аналитической химии полимеров. Однако при быстром развитии синтетической химии полимеров дальнейшее использование типичных органических реакций для направленной химической модификации макромолекул происходило медленно. Тем не менее реакции замещения, которые сыграли большую роль в развитии химии и технологии углеводородов, были сравнительно быстро перенесены на линейные углеводородные макромолекулы. К таким реакциям относятся, прежде всего, хлорирование и сульфохлорирование. [c.8]

Гетероцеппые полимеры можно получать полимеризацией гетероциклов, поликонденсацией или модификацией макромолекул, содержащих гетероатом, лекарственными веществами. Так, на [c.322]

Стабильность вязкостных присадок к термической и механической деструкции можно повысить не только добавлением специальных соединений, но и модификацией макромолекулы полимера. Так, путем введения ароматических ядер в макромолекулу полиизо-бутилена ° з е осуществляя сополимеризацию изобутилена со стиролом или алкилпроизводными стирола) получены вязкостные присадки, по стабильности к термической и механической деструкции превосходящие полиизобутилен. В качестве вязкостной присадки, достаточно стабильной против термической и механической деструкции, рекомендуется также продукт поликонденсации дикарбоновой кислоты с эквимольным количеством многоатомного спирта (этиленгликоля или его производного) [c.146]

Одним из главных направлений использования химических превращений полидиеновых эластомеров по-прежнему остается вулканизация, подробное описание которой дано в части III. Однако с расширением областей применения эластомеров возрастает значение ошисанных выше химических превращений. Это прежде всего химическая модификация макромолекул при взаимодействии с азотсодержащими соединениями и двухатомными фенолами, а также галогенирование, гидрохлорирование, циклизация, присоединение соединений с кратными связями. Особенно остро проблема хи- [c.205]

В настоящей работе исследованы кристаллизация и плавление ifit -1,4-полиизонренов в ориентированном состоянии, а также влияние ва эти процесса вальцевания каучука, содержания в нем гель-фракции и модификации макромолекул различными полярными грушхами. Исследования проводились при температуре максимальной скорости кристаллизации полиизопрена (—26 °С) методами дилатометрии и остаточных удлинений. [c.45]

Однако большинство полученных продуктов оказались весьма неустойчивыми или имели пониженную эластичность. Лишь после 1941 г. была показана возможность присоединения химическим путем полиме-ризующихся мономеров к углеводороду каучука [65]. С этого времени и началось развитие исследовательских работ по модификации каучуков. С другой стороны, расширение знаний в области химии натурального каучука позволило развить представления о типах модификации макромолекул, вследствие чего удалось ввести в молекулу каучука новые группы и сохранить при этом ее стабильность и эластичность. [c.335]

Процессы ионной полимеризации в последнее время нашли широкое применение в промышленности и научной практике для синтеза различных гомо- и сополимеров, привитых и блок-сополимеров, модификации макромолекул и т. д. Подобное расширение области применения ионных катализаторов в процессах образования и превраш,е-ния макромолекул связано с большими успехами, достигнутыми в понимании природы активных центров ионной полимеризации, механизма образования ионов, ионных пар, активных компонентов и т. д.. термодинамики и кинетики превращения ионов, роли среды, механизма роста цепи и пр. Однако несмотря на большие успехи мы еще очень далеки от полного понимания механизма ионной полимеризации. Если в области радикальной полимеризации, благодаря основополагающим работам Н. Н. Семенова по общей теории цепных процессов и работам многочисленного отряда ученых всего мира по кинетике и. механизму этого типа полимеризации, известны основные законы и уравнения, описывающие эти закономерности, то в области ионной полимеризации, к сожалению, исследования находятся еще в самой начальной стадии. В настоящее время мы располагаем рядом превосходных изданий по радикальной полимеризации на русском языке. В качестве примера можно назвать монографию С. X. Багдасарьяна Теория радикальной полимеризации (изд-во Наука , М., 1966) и книгу К- Бэмфорда и др. Кинетика-радикальной полимеризации виниловых соединений (ИЛ, М., 1961), тогда как по ионной полимеризации положение значительно хуже. В последние годы вышли лишь две монографии, посвященные ионной полимеризации (П. Плеш, Катионная полимеризация , изд-во Мир , 1966 Б. Л. Ерусалим-ский, Ионная полимеризация полярных мономеров , изд-во Наука , 1970). В обеих монографиях хотя и освещаются основные достижения в этой области полимерной науки, однако они имеют в основном описательный характер. [c.5]

Указанная проблема, т. е. вулканизрция этилен-пропиленового сополимера, была решена введением двойных связей в макромолекулы сополимера. Введение двойных связей осуществляют модификацией макромолекул сополимера, например,частичным хлсрированием и последующим дегидрохлорированием или непосредственно путем сополимеризации этилена и пропилена в присутствии третьего мономера, содержащего две или больше двойных связей, полимеризующихся с образованием звеньев, в которых по меньшей мере имеется одна двойная связь. [c.83]

Исследование автоокислительных деградационных процессов полимерных материалов, химия антиоксидантов и их применение. Механизм термической деструкции и влияние механической структуры. Химическая модификация макромолекул, ферментативные реакции. Биополимеры. Влияние морфологии полимера в контроле реакции полимеров диффузия газов и паров. [c.380]

Что называют оксидативной модификацией макромолекул и окислительным стрессом [c.125]

Кулинский В. И. Активные формы кислорода и оксидативная модификация макромолекул польза, вред и защита // Соросовский образоват. журн. — 1999. — № 1. — С, 2—7. [c.278]

Клеточный уровень регуляции. К регуляторным процессам на уровне клетки относятся ядерно-цитоплазменные отношения посттранскрипционная и посттрансляционная модификация макромолекул транспорт веществ через мембраны субклеточных частиц и мембраны эндоплазматической сети макромоле-кулярные (белок-белковые, белково-нуклеиновые, углеводно-белковые и липид-белковые) взаимодействия и др. Все они носят фундаментальный характер в регуляции обмена веществ. [c.477]