Триизобутилалюминий ассоциации

Если в качестве растворителя брать очень близкий по точке плавления (+4°) к бензолу триизобутилалюминий, то определенный в нем элементарный молекулярный вес диизобутилалюминийгидрида соответствует не ассоциированному соединению. Это можно объяснить (принимая во внимание устойчивость ассоциатов до температуры 100°) лишь вторичной ассоциацией, исходя из предпочтительного образования смешанных ассоциатов. При процессе [c.77]

Если у а-углеродного атома в алюминийалкиле остается атом водорода (например, у вторичных алкильных радикалов), ассоциация молекул протекает незначительно. До последнего, времени считалось, что алюминийалкилы с разветвленными алкильными группами не ассоциированы и находятся в мономерной форме [21, с. 248]. Однако, как удалось показать, триизобутилалюминий частично ассоциирован и теплота его ассоциации составляет около [c.64]

Интересно, что триизобутилалюминий АЦСНгСН (СНз)2]з по своим свойствам приближается к трипропилалюминию, а не к три-н-бутилалюминию (кривая 4). Здесь комплекс 1 2 также устойчив. Это является первым доказательством зависимости комплексообразования от природы радикала, которая расширяет понятие зависимости комплексообразования от величины молекулы триалкилалюминия. В данном случае это связано с тем, что триизобутилалюминий практически мономерен и энергия ассоциации его очень мала. Благодаря этому отпадает необходимость прибавления энергии расщепления (10 ккал) к энергии решетки щелочного галогенида, введенной при рассмотрении энергетической характеристики комплексов. В сочетании с более слабым комплексообразователем НЬС1 соединение 1 2 для триизобутилалюминия отсутствует (кривая 6), [c.57]

В этой связи интересна также система бор — алюминий— изобутил— этил. Для эквимолекулярной смеси обеих пар индивидуальных элементалкилов найдено соотношение этильных и изобутильных групп у алюминия 1,96 1, т. е. связь этильных групп с алюминием преобладает над связью изобутильных. Константа равновесия примерно равна 3,5 (табл. 3), что было подтверждено дальнейшими измерениями при других количественных соотношениях. Эти данные совпадают с данными, приведенными в гл. VII (см. стр. 76), согласно которым триизобутилалюминий в отличие от бимолекулярного триэтилалюминия практически не ассоциирован. Если этильные остатки переходят от бора к алюминию, то выделяется энергия ассоциации, в то время как замена этильного радикала у бора изобутильным, очевидно, не изменяет энергетических соотношений . В соответствии с этим объяснение явлений, наблюдаемых в системе бор — алюминий — метил — н-бутил, следует искать в том, что триметилалюминий ассоциирован наиболее прочно, чем все остальные алюминийтри-н-алкилы. [c.117]

Так, (СНя)2А1П [15] и (СНз)2АЮСНа [16] тримерны, что может быть объяснено существованием соединений в циклической форме (см. формулы), так как у линейных цепей на концах оставались бы группы, способные к ассоциации. Для большинства диалкилалюминийгидридов установлена [2] в отличие от боранов склонность к тримеризации. Так, диизобутилалюминийгидрид по своим свойствам ближе не к триизобутилалюминию, а к другим диалкилалюминийгидридам, что является дальнейшим доказательством того, что склонность к ассоциации существенно зависит от окружения мостикового атома в гидридах в мостике стоят только пустые водородные атомы [c.142]

Триметилалюминий и диэтилалюминийхлорид не реагируют с этиленом в условиях, в которых обычно проводят реакцию достронкн. Они не вступают также в реакцию и с более реакционноспособным, чем этилен, ацетиленом. Инертность триметилалюминия можно объяснить сильной ассоциацией. Напротив, триизобутилалюминий соединяется с ацетиленом уже при 20°, т. е. значительно легче, чем триэтилалюминий. Реакция протекает только в направлении присоединения (без вытеснения) и останавливается на стадии 1 моль 1 моль, как и для триэтилалюминия [c.281]

Мономерность триизобутилалюминия и других алюминийалкилов с разветвленными радикалами объясняется невозможностью ассоциации из-за пространственных затруднений, а тримерность диалкилалюминийгидридов — существованием этих соединений в циклической форме, так как у линейных цепей на концах оставались бы группы, способные к ассоциации. В этом случае ассоциация [c.9]

Низшие алюминийтриалкилы (триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий) образуют димерные молекулы, устойчивые в парообразном состоянии и диссоциирующие [9—17] лишь при температуре выше 100°. Теплота диссоциации триметил-алюминия 20,2 ккал1моль [17]. В бензольных растворах, по данным криоскопических и эбулиоскопических измерений, триметилалюминий находится только в виде димера триэтилалюминий [18], трипропилалюминий [17], а также трифенилалюминий и трипаратолилалюминий [19] димерны, но в значительной степени диссоциированы. Триэтилалюминий димерен также в цикло-гексановых растворах [18]. В диоксановых растворах триэтилалюминий и трифенилалюминий мономерны [18]. Триизопропил-алюминий [17] и триизобутилалюминий [8] мономерны, о чем свидетельствует их низкая температура кипения и высокая упругость пара по сравнению с соединениями, содержащими нормальные радикалы. Невозможность ассоциации указанных алюминийтриалкилов обусловлена стерическими препятствиями. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология