Эбулиоскопическое измерение

Эбулиоскопические измерения (измерения повышения температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем, А 7) могут быть использованы для определения термодинамической активности растворителя в растворе, а также молекулярной массы растворенного вещества или его состояния (степени диссоциации или ассоциации). Эбулиоскопические измерения по сравнению с криоскопическими имеют то преимущество, что они могут быть выполнены в достаточно широком интервале температур путем изменения внешнего давления над раствором (и, следовательно, может не потребоваться последующий пересчет, например, термодинамической активности растворителя на желаемую температуру). Однако на практике они используются намного реже, чем криоскопические. Это связано в первую очередь с тем, что для одного и того же растворителя эбулиоскопическая постоянная обычно в несколько раз меньше, чем криоскопическая, и, следовательно, для получения результатов с той же точностью требуется определять изменение температуры в несколько раз точнее. Последнее осложняется необходимостью прецизионного поддержания заданного внешнего давления, склонностью растворов к перегреву, уносом растворителя и растворенного вещества в процессе кипения и др. [c.635]

Из этого выражения видно, что точность определения массы одного киломоля неэлектролита (а также степени диссоциации слабого электролита) зависит от точности измерения повышения температуры кипения раствора Последняя величина в случае разбавленных водных растворов чрезвычайно мала и поэтому на точность ее измерения влияют такие факторы, как небольшое изменение внешнего давления, незначительный перегрев раствора, слабое изменение концентрации раствора вследствие испарения растворителя при нагревании раствора и т. п. Все это требует особых мер предосторожности при эбулиоскопических измерениях. Поэтому эбулиоскопический метод анализа не нашел широкого применения. [c.146]

Для эбулиоскопических измерений желательно применять растворители высокой степени чистоты. Однако удается успешно [c.122]

Концентрации растворов полимеров при эбулиоскопических измерениях обычно выше, чем при осмометрических. Поскольку эбулиоскопия позволяет изучать только низкомолекулярные образцы, высшими членами в выражении (20) можно пренебречь и при относительно высоких концентрациях. При этом сохраняется возможность линейной экстраполяции зависимости от гг к ш = 0. С другой стороны, в области кон- [c.122]

Из осмотических и эбулиоскопических измерений на фракционированных образцах с молекулярными весами ниже 100 000 Тунг получил следующую формулу [c.142]

В случае эбулиоскопических измерений низшей температурой будет температура кипения растворителя, следовательно, уровень ртути должен быть не ниже нулевого деления шкалы термометра. [c.41]

В том слз чае, когда термометр устанавливают для эбулиоскопических измерений, перед отрывом ртути от верхней части резервуара термометр погружают в баню с температурой на 6—Т выше температуры кипения растворителя. [c.42]

Эбулиоскопические измерения. Цель работы — определение молекулярного веса методом эбулиоскопии. [c.45]

Руфф пытался определить молекулярные веса части полученных им соединений эбулиоскопическими измерениями растворов их в хлористом сульфуриле и пришел к выводу, что они значительно диссоциированы в растворе. Так как, однако, при этом могло протекать фторирование хлористого сульфурила до фтористого, то эти данные не могут быть признаны надежными. [c.275]

Для определения степени диссоциации а применяли три метода. Наиболее старый метод заключается в криоскопических и эбулиоскопических измерениях, приводящих к значениям, величина которых промежуточна между молекулярным весом гексаарилэтана Ме и молекулярным весом свободного радикала. Исходя из этого кажущегося молекулярного веса Ма, определяют степень диссоциации а при помощи следующей формулы а=(ЛГв/Л/а)—1. Метод приводит иногда к систематическим ошибкам и ограничен температурой плавления или кипения используемого растворителя. [c.375]

В литературе также известны величины ==6630 [22] (найдена на основании эбулиоскопических измерений), 354 = 7340 [102] [вычислена по уравнению (1)] и 298,16 = 7940 [9]. [c.328]

Осмотическое давление также можно использовать для определения молекулярной массы. Согласно уравнению (361), осмотическое давление раствора сахарозы с концентрацией 1 моль/л при 25 С составляет —2,5 МПа. Это соответствует гидростатическому давлению столба воды высотой 240 м (для раствора поваренной соли такой же концентрации осмотическое давление равно 5,0 МПа). Таким образом, осмотические явления проявляются в количественном отношении в значительно большей степени, чем криоскопи-ческие и эбулиоскопические измерения. Поэтому измерения осмотического давления для определения молекулярной массы можно проводить со значительно меньшей концентрацией растворенного вещества. [c.283]

Криоскопические и эбулиоскопические измерения. Лобаълеиие растворенного вещества вызывает понижение температуры замерзания (АТзам) и повышение температуры кипения (АГкип) раствора по сравнению с чистым растворителем. В достаточно разбавленных растворах [c.8]

Коэффициенты активности могут быть найдены сравнением с экспериментальными значениями какой-либо термодинамической величины, вычисленной из термодинамических уравнений для идеальных растворов. С этой целью можно воспользоваться данными по растворимости плохо растворимых солей, давлением пара растворителя, электродвижущими силами или результатами кри-оскопических и эбулиоскопических измерений. [c.66]

Из других методов применяют электрофорез, катионообменную хроматографию и хроматографию на полиамиде и других адсорбентах [57, 59, 62, 166, 275, 2891. Из некоторых результатов следует, что, по крайней мере, часть выделенных лигнин-полисахаридных комплексов может представлять собой липJь ассоциаты фрагментов лигнина и полисахаридов. По данным гель-проникающей хроматографии, ультрацентрифугирования и эбулиоскопических измерений молекулярная масса выделенных комплексов находится в интервале от 600 до 15 ООО [12, 57, 58, 59, 139, 2741. [c.137]

При использовании термистров с достаточной точностью можно уловить температурные различия около 3,5-10 °С [37] (что не всегда достаточно при эбулиоскопических измерениях ввиду малых К б), но вполне удовлетворительно при криоскопических измерениях. [c.239]

С другой стороны, субиодид (XXIX) является свободным се-михиноидным радикалом, в котором один из атомов азота имеет только семь электронов. Вейтц и его сотрудники показали путем эбулиоскопических измерений в метиловом спирте, что молекулярный вес этого соединения слишком низок для хингидрона, а Михаэлис и его сотрудники показали, что потенциометрические измерения не обнаруживают никаких признаков димеризации веществ этого ряда, существующих, по данным этих опытов, только в кислом растворе. [c.88]

Низшие алюминийтриалкилы (триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий) образуют димерные молекулы, устойчивые в парообразном состоянии и диссоциирующие [9—17] лишь при температуре выше 100°. Теплота диссоциации триметил-алюминия 20,2 ккал1моль [17]. В бензольных растворах, по данным криоскопических и эбулиоскопических измерений, триметилалюминий находится только в виде димера триэтилалюминий [18], трипропилалюминий [17], а также трифенилалюминий и трипаратолилалюминий [19] димерны, но в значительной степени диссоциированы. Триэтилалюминий димерен также в цикло-гексановых растворах [18]. В диоксановых растворах триэтилалюминий и трифенилалюминий мономерны [18]. Триизопропил-алюминий [17] и триизобутилалюминий [8] мономерны, о чем свидетельствует их низкая температура кипения и высокая упругость пара по сравнению с соединениями, содержащими нормальные радикалы. Невозможность ассоциации указанных алюминийтриалкилов обусловлена стерическими препятствиями. [c.215]

Установка термометра для криоскопичеоких измерений производится так, чтобы при / р. уровень ртути находился между четвертым и пятым градусами, а для эбулиоскопических измерений при 4ип, — Между нулем. и вторым градусом. [c.41]

Термометр Бекмана. Точность криоскопическнх и эбулиоскопических измерений зависит главным образом от ошибок в отсчетах небольших разностей температур (гл. I, стр. 20). [c.39]

Эбулиоскопические измерения в бензоле для среднего молекулярного веса фракции, растворимой в бензоле, дали величину 1940—2633 и для фракции, растворимой в хлороформе,— до 10 870. Растворимая в бензоле фракция, таким образом, содержит в среднем четыре-нять хромсодержащих элементарных звеньев на один сегмент полимера, если считать, что в качестве концевых групп функционируют либо ацетилацетонат, либо дифенилфос-финат. Растворимая в хлороформе фракция содержит около 18 таких звеньев. Нам не удалось определить молекулярный вес нерастворимой фракции, но, поскольку некоторые растворимые и нерастворимые фракции имели состав, соответствующий бесконечному полимеру, разница между фракциями, вероятно, обусловлена именно молекулярным весом, и нерастворимые фракции обладают более высоким молекулярным весом . [c.28]

Определения растворимости были сделаны путем изотермического насыщения растворов в эбонитовых пробирках, закрытых резиновыми пробками, помещенных в водяной термостат. Состав равновесных растворов устанавливался путем повторного отбора проб. Динни льда получены термическим анализом, снятием кривых охлаждения. Температура кипения насыщенных растворов определялась в аппарате Бекмана для эбулиоскопических измерений [2]. Состав растворов и твердых фаз вычислялся о содержанию катиона. Железо определялось путем непосредственного титрования растворов кремнефтористой соли бихроматом в присутствии индикатора дифениламин-сульфоната натрия. Медь определялась иодометрически путем непосредственного титрования раствора. [c.1232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология