Нитрозосоединения, получение из хлористого

В качестве восстановителей нитро- и нитрозосоединений при получении аминов чаще всего пользуются чугунной стружкой в среде электролитов (среда слабокислая или нейтральная), цинковой пылью в щелочной среде, сернистыми щелочами и солями сернистой кислоты. Препаративное значение имеет восстановление в кислой среде цинком, оловом, хлористым оловом, хлористым титаном и др. В настоящее время начинает широко применяться каталитическое восстановление водородом и электрохимическое восстановление. [c.42]

Применение нитрозосоединения в качестве промежуточного продукта имеет тот недостаток, что приходится иметь дело с объемистым осадком или большим объемом раствора в этом случае может иметь место частичное осмоление. Поэтому предпочтительнее работать через стадию азосоединения. Технический оранж И был восстановлен в нейтральной или щелочной среде сернистым натрием 2 или гидросульфитом натрия причем сульфаниловая кислота удалялась в виде растворимой соли. При работе с хлористым оловом можно избежать необходимости выделения двойной соли амина с хлористым оловом если взять точно вычисленное количество реагента, а полученную смесь солянокислой соли амина и сульфаниловой кислоты разделить с помощью щелочного буфера 2. Витт нашел, что сульфаниловую кислоту можно удержать в растворе, если он обладает достаточной кислотностью воспользовавшись этим усовершенствованием, Руссиг разработал методику получения и восстановления оранжа II, которая, как указывалось, дает прекрасные выходы. Однако, если судить по результатам превращения в хинон, эта методика дает продукт плохого качества. [c.47]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Можно было ожидать, что эффективны будут также и другие соли нитрозония. Это было показано на примере соли строения ЫО+ВРзНОз, полученной из Ыг04 и ВРз [52]. Хлористый нитрозил и хлористый алюминий, вопреки ожиданию, не пригодны. Однако это, по всей вероятности, объясняется дальнейшим превращением нитрозосоединения, а не тем, что такая смесь неспособна выступать в качестве нитрозирующего агента [50]. [c.1881]

Нитрозоний-ион недостаточно активен, чтобы атаковать молекулу бензола при обычной температуре. В связи с этим кажется маловероятной возможность использования метода превращения нитрозогруппы в диазониевую для неактивированных ароматических соединений. Однако такие соединения можно меркурировать и при последующей обработке азотистым ангидридом [53] или хлористым нитрозилом [54—56] получить нитрозосоединения и соли диазония. Было установлено, что меркурирование с последующим нитрозированием и образованием диазониевой соли сопровождает процесс так называемого оксинитрования [57, 58]. Так, уже в старом патенте [59] отмечается получение солей диазония, по-видимому. [c.1881]