Нитрозосоединения, превращения

В частности, давно известна и хорошо изучена способность нитратов, применяемых в качестве азотных удобрений, превращаться в нитриты Последние окисляют гемоглобин в метгемоглобин, не способный к переносу кислорода [158]. Однако наибольшая опасность связана с превращением в организме нитратов и нитритов в N-нитрозосоединения, прежде всего в N-нитрозамины общей формулы [c.90]

Превращение нитрозосоединений в азоксисоединения. [c.483]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Нитрозосоединение тем же путем превращается в замещенный гидроксиламин (напишите схему превращений ). Вследствие своей более высокой карбонильной активности нитрозосоединения гидрируются быстрее, чем нитросоединения, поэтому, как правило нитрозосоединение не удается уловить во время восстановления. При восстановлении металлом в кислом растворе конечным продуктом является первичный амин [c.222]

Нитро- или нитрозосоединения — мягкие и вполне подходящие агенты для превращения оксибензиловых спиртов (илн галогенпроизводных) в оксиальдегиды [29, 44]. Спирты легко получаются формилированием, а хлориды образуются при хлорметилировании фенолов [45]. [c.13]

Автор утверждает, что все разнообразие конечных продуктов взаимодействия окислов азота и азотной кислоты с предельными углеводородами и их производными есть результат дальнейшего превращения в условиях нитрования нитрозосоединений, эфиров азотистой кислоты, спиртов и в меньшей степени нитросоединений. [c.254]

Образующиеся по схеме (I) нитрозосоединения дают в дальнейшем динитропроизводные, причем реакция проходит через промежуточную стадию превращения нитрозосоединений в оксимы [c.256]

А. и. Несмеянов с сотрудниками [231,232] исследовал конденсацию нитрозосоединений ароматического ряда с дивинилом. Работа была продолжена Ю. А. Арбузовым [233,234], который установил структуру образующихся аддуктов, а таклсе исследовал их свойства и превращения. [c.75]

Превращение ее в нитрозосоединение происходит под действием азотистой кислоты. Гидролиз нитрозопроизводного едким кали приводит к диазометану (СОП, 2, 174) [c.263]

Процесс превращения нитросоединения (I) в амин (4) состоит из трех последовательных реакций восстановления с присоединением на каждой двух электронов и двух протонов. На первой стадии нитроарен (1) переходит в нитрозосоединение [c.558]

В последнее время многими учеными высказывается озабоченность в связи с широким применением нитратов. Так, в 1985 г среднее потребление их на 1 га пашни составило в Нидерландах - 805, в ФРГ - 462, в Японии - 393 кг [40 . Учитывая возможность превращения в организме нитратов в N-нитрозосоединения, прежде всего в N-нитрозамины, - вещества, обладающие канцерогенными свойствами, во многих странах были утверждены допустимые уровни их содержания в пищевых продуктах. Однако вследствие нарушения технологии применения минеральных удобрений и внесения в почву неоправданно больших количеств нитратов отмечается значительное превьппение содержания нитратов в овощах и фруктах Так, только на рынках Москвы обнаружено превьппение нормативов в среднем на 20%. Описаны случаи, когда содержание нитратов в детских овощных консервах доходило до 1000 мг/кг при допустимом уровне 15 мг/кг. [c.46]

Радикалы, возникающие в ходе химических превращений, являются короткоживущими частицами и концентрация их б реакционной массе крайне незначительна. Г1п-)тому для их обнаружения разработаны специальные методы. Наиболее старым является метод Панета, в котором высокоактивные свободные радикалы улавливают в вакууме зеркальным налетом свинца, цинка, олова м других металлов. Для доказательства наличия короткоживущих свободных радикалов в реакционной массе в нее вводят так называемые спиновые ловушки — вещества, образующие с короткоживущими па-дикальными интермедиатами долгоживущие радикалы, которые постепенно накапливаются, а заге.м могут быть обнаружены и охарактеризованы с помощью ЭПР-спектроскопии, В качестве спиновых ловушек ) широко используются нитрозосоединения и нитроны. Оба этих типа веществ при взаимодействии с различными короткоживущими радикалами образуют сравнительно устойчивые нит-роксильные радикалы. Например [c.149]

Первичные ароматические амины окисляются до нитрозосоединений [339]. Чаще всего это превращение осуществляют с помощью кислоты Каро (НгЗОб) или Н2О2 в АсОН [340]. Иногда удается выделить гидроксиламины, которые, по-видимому, являются интермедиатами в большинстве случаев, но в условиях проведения реакции они обычно окисляются до нитрозосоединений. Таким же путем можно окислить и первичные алифатические амины, но получающиеся нитрозосоединения устойчивы лишь в том случае, если они не содержат водорода в а-положении. В противном случае они таутомеризуются в оксимы [341]. Постулировано, что механизм окисления НгЗОб относится к категории 5 (см. разд. Механизмы ) [342]. [c.302]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Превращение нитрозосоединений в ннтрососдинения происходит также только в присутствии окислов азота [71. 83. 98] по схеме [c.28]

На примере гомологов бензола показано, что превращение нитрозобензола в нитрофенолы может протекать и по другой схеме в кислой среде происходит превращение нитрозосоединений в оксиарилгидроксил-амин, который далее окисляется до п-нитрофенола [c.50]

Увеличение выхода фенилдинитрометана с понижением температуры объясняется А. И. Титовым увеличением растворимости окиси азота и уменьшением диссоциации на N02 димерной формы N204, присутствие которой необходимо для превращения нитрозосоединения в фенилдинитрометан (см. выше схему реакции). [c.377]

Первичные амнны окисляются намного сложнее, поскольку в этом случае образующееся производное гидроксиламииа может далее окисляться до нитрозосоединений в соотвегствии со следующей последовательностью превращений [c.1638]

Применение нитрозосоединения в качестве промежуточного продукта имеет тот недостаток, что приходится иметь дело с объемистым осадком или большим объемом раствора в этом случае может иметь место частичное осмоление. Поэтому предпочтительнее работать через стадию азосоединения. Технический оранж И был восстановлен в нейтральной или щелочной среде сернистым натрием 2 или гидросульфитом натрия причем сульфаниловая кислота удалялась в виде растворимой соли. При работе с хлористым оловом можно избежать необходимости выделения двойной соли амина с хлористым оловом если взять точно вычисленное количество реагента, а полученную смесь солянокислой соли амина и сульфаниловой кислоты разделить с помощью щелочного буфера 2. Витт нашел, что сульфаниловую кислоту можно удержать в растворе, если он обладает достаточной кислотностью воспользовавшись этим усовершенствованием, Руссиг разработал методику получения и восстановления оранжа II, которая, как указывалось, дает прекрасные выходы. Однако, если судить по результатам превращения в хинон, эта методика дает продукт плохого качества. [c.47]

Нитрование фенолов разбавленной азотной кислотой проходит не только как прямое нитрование с участием катиона нитрония, концентрация которого в разбавленной кислоте очень низка, но и через предварительное нитрозирование с последующим окислением нитрозосоединения азотной кислотой. В последнем случае последовательность превращений такова. Азотная кислота окисляет небольшие количества фенола, образовавшаяся при зтом азотистая кислота взаимодействует с азотной кислотой, [c.74]

Онитрозосоедннення. Другой возможный путь, вместо диазо-сочетания и восстановления, состоит в превращении фенола в о-или /г-иитрозопроизводное. которое затем восстанавливают примером может служить синтез диаминоурацила по Шерману и Тэйпору [71. Розово-красное нитрозосоединение перемешивают с водон и [c.402]

В СВЯЗИ С легкостью превращения диазотатов в нитрозосоединения интересно отметить, что при окислении диазосоединений в щелочной среде образуются нитрамины QH5N2OK —QH-,NKN02 [c.454]

Предполагают, что превращение нитросоедниений в азиды происходит через промежуточную стадию образования интрозосоеди-неинн, которые получаются в результате восстановительного действия Н-нмина [1]. Действительно, соответствующая реакция с нитрозосоединениями приводит к образованию азида с высоким выходом [c.36]

Доказано, что применение сжатого аммиана подавляет нежелательные процессы дегидратации, значительно увеличивает выход конечных продуктов реакции — аминов и нитрилов — и осуществляет превращение нитрЬ- и нитрозосоединений ароматического ряда в амины. [c.312]

Считают, что при восстановлении в апротонных растворителях решающее влияние на ход реакции может оказывать кислотность деполяризатора. Так, после превращения динитромезитилена в анион-радикал может произойти внутримолекулярное перемещение протона от активизированной метильной группы к нитрогруппе. Это сделало бы возможным последующий процесс типа (11.5) с образованием нитрозосоединения, которое за счет реакции с активными метильными группами могло бы дать азоксисо-единение или амид или подвергнуться дальнейшему восстановлению при более отрицательных потенциалах. [c.339]

Обработка растворов, содержащих смесь соляной и азотной кислот (царскую водку) или азотную кислоту. Раствор платиновых металлов и золота в царской водке или азотной кислоте выпаривают до небольшого объема. Прибавляют несколько миллилитров НС1 И Na l (0,2 г на 10 мг металла) и выпаривают на водяной бане до влажных солей. Хлористый иатрий прибавляют для превращения комплексных кислот в натриевые соли, более устойчивые по отношению к восстановлению и гидролизу. Выпаривание с НС1 повторяют несколько раз. Затем приливают несколько миллилитров кипящей воды, выпаривают раствор до влажных солей и снова выпаривают с НС1. Попеременное выпаривание с НС1 и водой производят лл Я разрушения нитрозосоединений платиновых металлов. Кончают обработку раствора выпариванием с концентрированной НС1. [c.103]

Нитрозосоединение тем же путем переходит в замещенный гидроксил-амин (напишите схему превращения ). Вследствие своей более высокой карбонильной активности нитрозосоединения гидрируются быстрее, чемг [c.510]

Алкоксильный радикал, отрывая водород от других молекул, превращается в спирт, из которого впоследствии образуются различные продукты окисления. В зависимости от условий нитрозосоединения и эфиры азотистой кислоты могут претерпевать разнообразные превращения, образуя эфиры азотной кислоты, спирты и другие продукты. Нитрозосоединения могут превращаться в оксимы соответствующих альдегидов или кетонов, а затем в гел1-динитросоедине-ния [c.878]

Хотя деполимеризацию димеров алициклических нитрозосоединений в соответствующие оксимы можно провести и без облучения (обработкой сухим хлористым водородом), однако под действием света реакция протекает быстрее. Мюллер и сотрудники [28,31] сообщили о фотохимическом превращении димеров нитрозоциклогексана и нитрозо-циклооктана в соответствующие оксимы. [c.409]

Общая концентрация [КО ], 3x10 моль/кг, при этом ( 5 5)% из них представляют собой К пре Оз. После впуска N0 в вакуумированный после облучения образец радикалы гибнут с образованием третичных нитрозосоединений -Ср2— —С(СРз)(КО)—Ср2 и продуктов превращения (К Ор и (КрО ). Нагревание до 473 К предварительно обезгаженных образцов приводит к образованию нитроксильных радикалов -Ср2—N(0 )—Ср2 . Эти радикалы начинают образовываться в диапазоне температур, в котором распадаются третичные нитрозосоединения и возникающие диссоциируют с разрывом основной цепи макромолекулы [c.203]

Большинство методов, которые применяются для введения аминогруппы в органические соединения, включают стадию получения промежуточных веществ, при восстановлении которых получаются амины. Это восстановление может быть проведено как химическими, так и каталитическими методами. Последние методы имеют то преимущество, что при их применении ни одно другое вещество, за исключением растворителя, не примешивается к продуктам реакции. Поэтому конечное вещество может быть сравнительно просто выделено в чистом виде. К этой группе реакций принадлежат восстановление нитро- и нитрозосоединений, оксимов, азинов, нитрилов и иминосоединений, а также прямое превращение карбонильных соединений в амины по методу Миньонака. [c.229]

Экспериментальные определения А. в. ие всегда дают правильные результаты. Пониженные значения получаются д.пя веществ, склонных к таутомер1ти (ополов, амидов и др.). Повышенные, напр., для третичных спиртов, к-рые реактивом Гриньяра частично дегидратируются. А. в. обнаруживается и в нек-рых соединениях, способных к таутомерному превращению, напр, в ациформу, а именно у первичных и вторичных нитро- и нитрозосоединений и др. Менее общими являются след, методы ацилирование, титрование окрашенным эфирным р-ром трифеиилметилнатрия, к-рый обесцвечивается ионами Н для спиртов и аминов используют реакцию с диоксансульфотриоксидом [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология