Спирты ацетиленовые, получение из формальдегида

Таким путем получают ацетиленовые спирты и гликоли из муравьиного, уксусного, масляного и кротонового альдегидов. Формальдегид в условиях реакции реагирует настолько легко, что синтез проводят с формалином и реакцию трудно остановить на стадии пропаргилового спирта. Количество получаемых спирта и гликоля зависит от условий реакции (повышения давления, температуры, использования растворителей). Этот процесс является промышленным способом получения пропаргилового спирта и бутиндиола. Альдегиды большего молекулярного веса реагируют медленнее с образованием главным образом вторичных спиртов. [c.49]

Конденсацией фенилацетилена с формальдегидом может быть получен ацетиленовый спирт, частичным гидрированием которого, вероятно, можно будет осуществить переход к коричному спирту. [c.188]

Образование в равновесной смеси молекулярного ацетилена и металлической соли энола задерживает реакцию и, возможно, поэтому не энолизирующиеся бензальдегид и бензофенон дают более высокий выход спиртов. Ацетиленовые спирты и гликоли выделяются из реакционной смеси при осторожном разложении водой алкоголята. Приведенные реакции аналогичны синтезу циангидринов путем присоединения цианидов щелочных металлов к альдегидам и кетонам или синтезу спиртов из алкильных и арильных гриньяровских реагентов при действии на альдегиды и кетоны. При помощи этого метода можно получить из формальдегида первичные спирты, из высших альдегидов вторичные спирты, из кетонов третичные спирты. Очевидно, что высшие альдегиды и несимметричные кетоны дают рацемическую смесь правых и левых форм спирта, с асимметричным атомом углерода. Ацетиленгликоли, полученные из высших альдегидов и несимметричных кетонов, имеют два асимметричннх атома углерода и поз-тому образу [c.132]

Получение каучуков. Изопрен полимеризуют в р-рах — в пентане, гептане, гексане и в др. неполярных предельных углеводородах. Мономер и растворитель не должны содержать примесей полярных соединений, способных реагировать с катализатором. Наиболее сильный каталитич. яд — циклопентадиен, присутствие к-рого в количестве 14-10- кмоль/м (моль/л) увеличивает продолжительность процесса примерно в 14 раз. Предельно допустимая концентрация циклопентадиена 0,5-10- кмоль/м (моль/л). К числу сильных каталитич. ядов, существенно снижающих скорость полимеризации, относятся также диметилформамид, бутилмеркаптан, ацетиленовые и алленовые углеводороды. В присутствии нек-рых из этих веществ (напр., диметилформамида) снижается содержание в И. к. звеньев 1,4-г ис присутствие метилэтилацетилена и ацетилена приводит к снижению мол. массы каучука. На кинетику полимеризации влияют также примеси воды, сернистых соединений, формальдегида, спиртов, аммиака, нек-рых олэфинов и диеновых углеводородов. [c.409]

Скорость реакции и условия получения реактива Иоцича зависят от природы заместителя К. Акцепторы электронов усиливают кислые свойства этинильного остатка и ускоряют реакцию. Сам ацетилен в условиях реакции образует димагнийбромаце-тиленовое производное. Реакция проводится в диэтиловом или в дибутиловом эфире. Чаще всего используется магнийэтил-бромид, так как он не вызывает побочных процессов, а образующийся этан не загрязняет конечный продукт, выход которого достаточно высок. Реакция осуществляется в очень мягких условиях, благодаря чему можно получить ацетиленовые спирты из формальдегида, окисей олефинов и непредельных карбонильных соединений [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология