Формали диоксановых спиртов

В качестве неводных растворителей чаще всего применяют метиловый, этиловый и другие спирты, диоксан, уксусную и муравьиную кислоты, формамид, диметил-формамид, ацетонитрил и ряд других растворителей. Для увеличения электропроводности раствора и растворимости индифферентного электролита используют смеси растворителей бензол—метанол, спирты—диоксан, спирты — вода. При этом получаются волны правильной формы и в большинстве случаев существует пропорциональная зависимость между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества в растворе. [c.155]

Белый кристаллический порошок. Температура плавления 140,6 , температура кипения 288°, уд. вес (при 25°)= 1,283. Уд. вес расплава (при 180°)= 1,05. Теплоемкость (при 80—143°) 0,2652-9,31 10 (кал г-град). Слаборастворим в этиленгликоле и метиловом спирте, хорошо — в хлоро-форме диоксане и других растворителях бензольного ряда при повышенной температуре. [c.32]

Представление о микрогетерогенном строении водных растворов неэлектролитов получило дальнейшее развитие в работах Ю. И. Набе-рухина. Он совместно с В. И. Корсунским и Г. С. Юрьевым исследовал рассеяние рентгеновского излучения растворами воды с третичным бутиловым спиртом, гексаметилфосфортриамидом, диоксаном пиридином, тетрагидрофураном, изопропанолом и другими органическими соединениями, молекулы которых отличаются формой и размером, взаимодействуют с молекулами НгО посредством водородных связей различной силы. [c.299]

Бесцветные однородные кристаллы в форме призм, т. пл. 82—83°. Вещество растворимо в диоксане нерастворимо в холодных спирте, воде, эфире, четыреххлористом углероде, хлороформе и бензоле. [c.170]

Бесцветные кристаллы в форме чешуйчатых пластиночек. Температура плавления 96,5 . Растворим в ацетоне, хлороформе, при нагревании — в бензоле, спирте и диоксане. [c.170]

Существуют о-ПАН и п-ПАН формы. п-ПАН представляет собою кирпично-красное кристаллическое вещество пл=И5" С. Хорощо растворим в метаноле, этаноле, изоамиловом спирте, хлороформе, диоксане, бензоле, тетрахлориде углерода. Нерастворим в воде и разбавленных растворах щелочей. [c.187]

СНз)аН-802 представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 76° (в запаянной трубке). Оно разлагается при температуре, значительно превышающей температуру плавления, но легко возгоняется в вакууме при более низкой температуре (при медленной возгонке образуются большие прозрачные кристаллы). Вещество практически нерастворимо в диоксане, четыреххлористом углероде, петролейном эфире и циклогексане. Оно слегка растворимо в хлороформе, умеренно растворимо в бромо-форме, бензоле и дихлорэтане и очень хорошо растворимо в воде и спирте. [c.157]

Алимариным с сотр. [10, 12, 148] детально изучено ионообменное поведение галлия на сильнокислотном катионите КУ-2Х Х8 в Н+-форме в солянокислых средах, содержащих метиловый, этиловый, пропиловый и изопропиловый спирты, кетоны, диоксан. Отделение галлия методом ионного обмена систематизировано в табл. 16. Для отделения галлия используют также адсорбционную и распределительную хроматографию. [c.60]

Небольшие изменения температуры слабо сказываются на форме или расположении кривых дисперсии оптической активности, но изменения концентрации вещества или полярности растворителя могут заметно изменить эти кривые. Поэтому при сравнительных исследованиях экспериментальные условия должны быть максимально стандартизированы. Рекомендуется использовать два растворителя — метанол и диоксан иногда применяют в качестве растворителей углеводороды, воду, различные спирты и хлороформ. [c.235]

Альдегиды реагируют с олефинами с образованием аллиловых спиртов, 1,3-диоксанов и родственных соединений по реакции Принса [134]. Реакция катализируется минеральными кислотами или кислотами Льюиса. В уравнении (83) показаны продукты, образующиеся из циклогексена и формальдегида в уксусной кислоте. Реакция включает нуклеофильную атаку олефина на прото-нированную форму альдегида, как показано на схеме (84). Замещенные олефины также могут принимать участие в реакциях этого типа пример приведен в уравнении (85). [c.521]

Пои работе с Nie к. необходимо принимать во внимание их некоторые особенности, резко отличающие рассматриваемые катализаторы от других типов Ni-катализаторов. Одной из них является пирофорность. В сухо.м состоянии они способны внезапно вспыхивать с разбрасыванием раскаленных частиц. Учитывал это свойство, следует заботиться, чтобы катализатор ие высыхал иа воздухе и всегда был покрыт слоем жидкости—воды, абсолютного спирта, спирта-ректификата, диоксана, метилцикло-гексана, растительного. масла и пр. Вводить катализатор в реакционный сосуд следует во влажном состоянии, обычно в форме суспензии. Не следует пользоваться Nip к. в диоксане при температуре выше 210°, так как в этом случае реакция может сопровождаться взрывом [c.108]

Промышленное применение имеют продукты с содержанием связанной фталевой кислоты 30—38% и уксусной кислоты 18— 23%. Они растворяются в органических растворителях — уксусной кислоте, метилэтилкетоне, дИоксане, пиридине, смесях ацетона со спиртом и др. хорошо растворяются в слабощелочных водных растворах, но нерастворимы в слабых водных растворах кислот. Последнее свойство позволяет использовать их в фармацевтической промышленности для покрытия таблеток и гранул медицинских препаратов кислотостойкими пленками. Эти эфиры применяются также в полиграфической промышленности для изготовления печатных форм. [c.70]

В случае бензальдегида в метиловом спирте, в водном метиловом спирте или диоксане при обычных концентрациях щелочи реакция протекает согласно уравнению третьего порядка [200]. Реакция фурфурола в воде или в водном метиловом спирте протекает в соответствии с уравнением четвертого порядка [201], но в водном диоксане кинетика реакции характеризуется смешанным порядком, причем при определенных условиях можно приблизиться к предельной форме реакции третьего порядка [202]. В случае формальдегида реакция может протекать согласно предельному закону четвертого порядка 1203] возможно снижение порядка реакции вплоть до третьего [204]. Скорость внутримолекулярной реакции Канниццаро, в которой фенилглиоксаль под влиянием раствора щелочи в водном метиловом спирте превращается в миндальную кислоту, пропорциональна произведению [Фенилглиоксаль] [0Н ], что соответствует реакции третьего порядка для обычной межмолекулярной реакции Канниццаро [205]. При изучении кинетики некоторых реакций было показано, что перекиси и антиоксиданты не оказывают влияния на скорость. [c.848]

В качестве адсорбента был использован монтмориллонит в натриевой форме. Адсорбатами были бензол, циклогексан, диоксан, пиридин, пиперидин, ацетонитрил, метиловый, этиловый и н-пропиловый спирты. Были сняты изотермы и изостеры сорбции паров этих веществ на монтмориллоните, рентгенограммы образцов сорбента, насыщенных парами при Р/Р =1.0 и после десорбции при температуре 400° С десорбаты подвергались масс-спектроскопическому анализу. [c.141]

К 20 мл исследуемого раствора прибавляют 40—50 мл диоксана, нагревают до 60—70° С и прибавляют Ъ мл диметилсульфата. Смесь выдерживают на водяной бане при 40—50 °С (20—25 мин.), фильтруют. Осадок промывают диоксаном, спиртом, эфиром и высушивают при 96 °С (весовая форма aS04 0,5 Н2О). [c.33]

Этилен-Л/,А/ -динитрамин представляет собой белые блестящие кристаллы ромбической формы, плотность 1,75, температура плавления 175—178°С. Он не гигроскопичен, растворим нитробензоле, диоксане, спирте, кипящей воде, нерастворим в эфире. Растворимость при различной температуре в воде и 95%-ном этиловом спирте показана ниже (г/100 г растворителя) [c.480]

Буиссьер исследовал центрифугирование полония в неводных средах (концентрация полония в растворе была 10" —10 м.)-Оказалось, что хлориды полония, плохо растворимые в хлороформе и бензоле, осаждаются при центрифугировании на 80%. По-видимому, в этих растворах полоний находится в коллоидной форме. В спирте, гликоле, диоксане, ацетоне, метилэтилкетоне и ацетилацетоне соединения полония относительно хорошо растворимы и при центрифугировании не осаждаются. Добавление воды к спиртовым или кетонным растворам полония приводит к заметному осаждению его центрифугированием. [c.99]

Буиссьер исследовал центрифугирование полония в неводных средах (концентрация полония в растворе была 10" — 10 г/мл). Оказалось, что хлориды полония, плохо растворимые в хлороформе и бензоле, осаждаются при центрифугировании на 80%. По-видимому, в этих растворах полоний находится в коллоидной форме. В спирте, гликоле, диоксане, ацетоне, метилэтилкетоне и ацетилацетоне соединения полония относительно растворимы и при центрифугировании не осаждаются. [c.67]

При пропускании 1,3-диоксанов через пемзу или некоторые сорта двуокиси кремния при высоких температурах происходит перегруппировка с образованием Р-алкоксиальдегидов. 1,3-Диокса-ны простых алифатических альдегидов и кетонов легко перегруппировываются на пемзе при 400 °С двуокись кремния активна при 250—350 °С, но выходы оказываются ниже. Формали реагируют менее удовлетворительно, чем остальные ацетали и кетали. Бензаль (Нг = С Нв, На = Н) легко изомеризуется, но наличие заместителей в кольце обычно затрудняет перегруппировку. Если Я = Н, перегруппировка происходит, но образующийся продукт распадается на акролеин и спирт. Выходы обычно хорошие. [c.13]

Диметил-4-имино-5-оксиминоаллоксан практически не растворим в хлороформе, спиртах, эфире, диоксане, очень мало в ацетоне, воде и хорошо в диметилформамиде. Он растворяется в растворах щелочей. Реагент применяется в форме 0,05 М ( 1 %-ного) раствора в формамиде для фотометрического определения меди. [c.202]

Интересно протекает реакция 2,3-дихлор-1,4-диоксана с двухатомными спиртами, например этиленгликолем и триметиленгликолем. Хотя очевидно, что дихлор-1,4-диоксан может существовать в цис- и транс-формах, осуществить разделение изомеров не удалось. Считали, что дихлордиоксан независимо от способа синтеза всегда получается в виде одного соединения. Более того, в продуктах всех ранее упомянутых реакций этого соединения было идентифицировано только одно его производное, хотя здесь также возможна цис-транс-изомерия. Впервые два геометрических изомера были получены в реакции с двухатомными спиртами. Так, с этиленгликолем были получены цис-и транс-1,4,5,8-тетраоксадекагидронафталины (нафтодиоксаны) [50]. Аналогично при реакции с триметиленгликолем также образуются цис- и транс-изомеры конденсированной системы [51]. [c.17]

Вода и спирты мешают титрованию аминов в диоксане. В холостом опыте с обоими указанными индикаторами в смеси диоксана и воды (9 1) требовалось, например, до нескольких миллилитров 0,1 н. хлорной кислоты. Переход индикаторов в кис-лотную форму в этих условиях происходит весьма постепенно. Спирты мешают определению в меньшей степени, чем вода. [c.419]

Наилучшие результаты получаются в спиртах, тетрагидрофуране и диоксане. Величины асимметрического выхода не коррелируют с данными о содержании енольной формы ацетоуксусного эфира в данном растворителе. При сопоставлении асимметрического выхода с полярностью реакционной среды видно, что в случае спиртов линейная зависимость между величинами lgP и 1/е соблюдается удовлетворительно (рис. 6). Скорость гидрирования с увеличением полярности среды также увеличивается (рис. 6, кривая 3). Однако это наблюдается не во всех случаях. Например, в диметилформамиде скорость реакции очень мала. При гидрировании в смешанных растворителях с добавлением воды, триэтиламина, диметилформамида и тиофена асимметрический выход этил-р-оксибутирата резко снижается (рис. 7). По отравляющему действию на асимметрический выход эти соединения располагаются в ряд тиофен вод а >триэтиламин> диметилформамид. [c.257]

Холл и Спринкл построили график зависимости величины рКа от концентрации этанола (от 97 до 10%) для 18 алифатических и ароматических аминов. Различные амины имели разные наклоны кривых, но в некоторых случаях была возможность удовлетворительно экстраполировать к аминам, не содержащим спирт. Установили, что в среднем величина рКа снижается, вследствие прибавления спирта на 0,54 (максимально 0,88, минимально 0,26). Экстраполяция этих кривых, напоминающих по своей форме хоккейную клюшку, оказывается довольно трудной задачей, особенно если исследуемый амин очень плохо растворяется и не может дать 10 и 20%-ные этанольные растворы, от знания величин рК которых во многом зависит успешная экстраполяция. Титрование в 50%-ном ацетоне дает еще более высокие значения депрессии величин рКа (от 1,5 до 2,5 единиц) хотя, как было найдено, в одном случае кривые титрования ряда кислот были более параллельны в ацетоне и их было легче экстраполировать, чем в разбавленных спиртах Депрессия величины рКа, получаемой в 50%-ном диоксане, оказывалась всегда большей, чем депрессия, получаемая в 50%-ном ацетоне. [c.62]

Эванс и Мартин [38] установили, что взаимодействие а, а -ди-хлорметилового эфира с метиловым спиртом может иметь место и без участия щелочного компонента, но только не в инертном растворителе. При проведении реакции в диоксане или четыреххлористом углероде а, а -диалкоксиметиловый эфир не образуется основными продуктами реакции являются формальдегид и формали. В полярном растворителе (спирте) получается диалкокси-эфир, но с очень маленьким выходом образуются также формальдегид и формали. [c.122]

Тонкослойная хроматография смеси изомеров на окиси алюминия в системе растворителей бензол — диоксан 6 1 показала наличие двух изомеров со значением Rf 0,44 и 0,52. При разделении смеси изомеров на колонке с окисью алюминия-было получено два спирта (II) с т.пл. 110—111°С(ПР) и 163—164° С (II у) в соотношении 15 1. По литературным данным [8,9], спирты с аксиальным гидроксилом имеют больший Rf, чем спирты с экваториальным гидроксилом. Известно, что 2,6-дифенилпиперидон-4 и его N-мeтилпpoиз-водные существуют в кресловидной форме с диэкваториальным расположением фенильных радикалов при атомах цикла и [7, 10]. Следовательно, выделенные нами изомеры ацетиленового пиперидола II являются эпимерами по С1. Учитывая, что нуклеофильное присоединение ацетилена к карбонильной группе в присутствии порошкообразного едкого кали приводит к преобладанию в смеси геометрического изомера ацетиленового спирта, [c.163]

Альдозы из-за образования лактолов восстанавливаются до спиртов в большинстве случаев намного медленнее, чем свободные альдегиды [1568]. По современным представлениям это восстановление проходит через альдегидную форму, которая образуется в результате мутаротации. Скорость реакции возрастает с увеличением содержания воды в среде, что способствует мутаротации., В сильнощелочной среде (pH = 14) мутаротация, как предполагается, вследствие образования солей протекает медленно, и поэтому уменьшается скорость восстановления [1818]. Такие реакции восстановления следует проводить в слабощелочных средах или лучше всего в воде [190, 191, 219, 221, 235, 270, 1171]. Дезоксиса-хара благодаря более легкому протеканию мутаротации восстанавливаются быстрее [1062, 1065, 1818]. Д-Фруктоза восстанавливается в водном диоксане быстрее [1818], а в буферном водном растворе, напротив, медленнее, чем Д-глюкоза [448]. Одна из удобных методик заключается в том, что МаВН4 добавляют в раствор только после установления мутаротационного равновесия [1062]. Этот прием в значительной степени устраняет непроизводительное [c.295]

Ацетали имеют более широкий интервал растворимости, чем бутирали или формали. Бутирали растворимы в спиртах, гликоле, простых эфирах, смесях полярных и неполярных растворителей формали растворимы в хлорированных углеводородах, диоксанах и смесях полярных и неполярных растворителей. [c.254]

Белое кристатлическое вещество, без запаха. 159—16Г С известен ряд форм, отличающихся по температуре плавления. Почти нерастворим в воде и бензоле, меренно в спиртах и хорошо в ацетоне и диоксане. Нелетуч. Очень стойкий. Антикоагулянт препятствует свертыванию крови. [c.57]

Во многих новых работах описано действие смесей растворителей на ионообменники. Наряду с изучением набухаемости обменника в растворителях интересно прежде всего распределение растворителя между обменником и жидкой фазой. Для этих исследований использованы как катиониты, так и аниониты в различной солевой форме и разной степени сшивки. Больше всего изучалось взаимодействие стиролсульфокислотных смол со спиртами, ацетоном и диоксаном. Грегор, Нобель и Готтлиб определяли набухаемость и распределение растворителя на полистиролсульфокислотных смолах (D-50). Для изучения применялась смола в различной форме (Ag, NH4 и производных четвертичных аммониевых оснований). Подобные исследования проводили и на анионитах типа (дауэкс-2) с группами четвертичных оснований (бензздлдиметилэтиламмоний). Оценка производилась по величине диэлектрической постоянной адсорбируемого раствора. При незначительных количествах воды в сме- [c.357]

Саундерс и Сривастава определяли скорость обмена при изучении адсорбции хинина из чистого и 50%-ного этанола на карбоксильной смоле (амберлит IR -50) и пришли к выводу, что молекулярная адсорбция в этом случае более вероятна, чем ионный обмен. Ими было установлено, что перевод смолы в водородную форму (подготовка смолы) эффективнее осуществляется 2 н. раствором соляной кислоты в спирте, чем водным раствором соляной кислоты той же концентрации. Ориентировочными исследованиями по изучению некоторых принципиальных вопросов ионообменных процессов в неводных растворителях занимались также Чансе, Бойд и Гарбер (1953 г.) (см. рис. 105, 106). Различные имеющиеся в продаже катиониты и аниониты переводили в водородную или гидроксильную форму, обрабатывая их растворами NaOH или НВг в различных растворителях. Опыты проводили с 10 см смолы в маленьких стеклянных цилиндрах диаметром 1 см. В исходные растворы добавляли радиоактивные изотопы (Na и Вг ), что позволяло удобно и очень точно определять точку проскока. За начало проскока принимали 5%-ную концентрацию в выходящем фильтрате. Были получены сравнительные результаты как для сильноосновных, так и для сильнокислых смоляных обменников (дауэкс-50 — сильнокислая сульфосмола, амберлит IR -50 — слабокислая карбоксильная смола, из основных смол — амбер-лит IRA-400 — сильноосновный анионит, дауэкс-2 — анионит средней основности, амберлит IR-45 — слабоосновный обменник). В качестве растворителей, кроме воды, изучали метанол, третичный бутиловый спирт, гликоль, ацетон, этилацетат, диоксан, а также некоторые смеси растворителей 1 ч. метанола + + 3 ч. ацетона 1 ч. метанола + 3 ч. ССЦ 1 ч. метанола -f -f- 1 ч. бензола (доСлвка метанола в две последние смеси [c.361]

Она была открыта в 1853 г. Канниццаро [199] на примере бензальдегида. Реакция протекает в случае альдегидов, не вступающих в альдольную конденсацию и не подвергающихся под влиянием щелочи иным превращениям. Типичными примерами таких альдегидов могут служить формальдегид, триметилацетальдегид, бензальдегид и его замещенные, фурфурол. Механизм реакции в наиболее простой форме может быть рассмотрен нри осуществлении реакции в гомогенной среде в гидроксилсодержащих растворителях в отсутствие поверхностных катализаторов. Растворителем служит главным образом вода (если альдегид растворим в ней), метиловый спирт лли водный диоксан. В подобных условиях к исследовалась кинетика реакции Канниццаро на примерах бензальдегида и некоторых его замещенных, фурфурола и формальдегида. Оказалось, что в зависимости от концентрации щелочи скорость реакции подчиняется двум различным кинетическим законам. Реакция может протекать по закону третьего порядка [c.848]

КСИЛИТ, мол. в. 152, 15 — пятиатомный снирт бесцветные гигроскопич. кристаллы, псевдооктаэдры, известны в двух кристаллических формах метастабильной (моноклинной сингонии), т. пл. 61—61,5°, и стабильной (ромбич. сингонии), т. нл. 93—94,5 . К. оптически неактивен, рас.творим в воде, метиловом и этиловом спиртах, гликолях, пиридине, уксусной к-те нерастворим н эфирах, диоксане, хлороформе, углеводородах, бутиловом и пропиловом спиртах обладает пластифици-рующи.ми свойствами. Иаличие няти гидроксильны. групп обусловливает большую реакционную способность К. Окислением могут быть получены ксилоза и ксилооксикарбоновые к-ты. При дегидратации К. при темп-ре выше 100° в присутствии дегидратирующих катализаторов образуются его моно- или диангидриды. В условиях каталитич. гидрирования К. выше 150° и цри избыточном давлении водорода происходит его гидрогенолиз с разрывом связи (>—С преим. между [c.440]

Дииодбутан легче обменивает иод, чем 1,5-дииодпентан. 1,3-Дииод-пропан в этих условиях не реагирует. Иодистый бутил в хлороформе за 5 дней кипячения с сулемой превращается в С4НвС1 на 4%. ис-а,(3-Ди(иодметил)-и-диоксан обменивает J на С1 в среде хлороформа, а теранс-форма — нет [69]. Не реагирует с Hg la г ис-2,6-ди(иодметил)-/г-диоксан. В случае аллильных иодидов при проведении обмена в спирте побочно образуется простой эфир [72]. [c.313]

Жидкий продукт представлял малоподвижное, тяжелее воды, кислой реакции желтое масло, Вещество растворялось в эфире, уксусноэтиловом эфире, метиловом, этиловом, пропиловом, бутиловом, амиловом спиртах, ацетоне, хлороформе, слабо растворялось в бензоле, четыреххлористом углероде, диоксане не растворялось в воде, петролейном эфире. При хранении продукт густел, разлагался, выделяя азот в окисленной форме. С водными и спиртовыми растворами щелочей продукт давал оранжевые растворы, при этом выделялась калийная соль азотистой кислоты. Анализ на азот дал результат (7.51%), соответствующий смеси, состоящей из двуазотного и одноазотного процзводных. [c.308]

Обычно, полимеры, в которых гидроксильные кислороды защищены бензоильными, метальными, бис-метоксиметильными или бис-1-этоксиэтильными группами, растворимы в бензоле, толуоле и подобных растворителях и осаждаются добавлением метанола. Полимеры в этой форме оказались вполне стабильными, но как только были удалены защитные группы, они сразу же становились нерастворимыми в бензоле и толуоле и растворимыми в 90% уксусной кислоте, 90—95% трег-бутиловом спирте, диоксане, те-трагидрофуране и диметилформамиде. [c.179]

Свободные гидрохиноновые полимеры представляют собой ве-щества белого цвета. Они не стабильны на воздухе и медленно розовеют, особенно в присутствии влаги. Полностью окисленный полимер окрашен в желтый цвет, подобно бензохинону. В окисленной форме полимер значительно хуже растворим, тем не менее он растворяется в тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде и в смеси диоксан — 90% метанол в соотношении 4 1 (по объему) и нерастворим в водном спирте и водной уксусной кислоте. Окисленный полимер получается окислением гидрохинонной формы в 90% уксусной кислоте, из которой он осаждается менее быстро, чем идет окисление. Окисленный полимер неустойчив на солнечном свету и должен храниться в темноте. Частично окисленные полимеры имеют коричневый или красно-коричневый цвет, особенно в полуокисленной форме, и пониженную растворимость в тетрагидрофуране и смеси диоксан —90% метанол. [c.179]

Механизм, допускающий прямой внутримолекулярный перенос протона из нитроновой кислоты, подтверждается рядом фактов (помимо требования, согласно которому нитрогрунна должна находиться в орто-положении). Скорость темповой реакции (аг ы-форма 5 нитроформа 4) увеличивается в кислых растворах 81]. В апротонных растворителях, таких, как изооктан, она также выше примерно в 10 раз [66], чем в протонных растворителях (этиловый спирт). Скорость этой реакции существенно возрастает и при введении в молекулу электронодонорных групп замещение N02 на NH2 в 5 увеличивает скорость изомеризации приблизительно в 10 раза [82]. Большая отрицательная величина энтропии активации (от —45 до —50 энтр. ед.) свидетельствует об упорядоченном переходном состоянии [75—82]. Внутримолекулярная природа процесса была продемонстрирована на примере очень простой системы. При облучении в смеси ВгО — диоксан в одних [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология