Теплота кристаллизации полимеризации

И наконец, олигомеры образуют кристаллические зародыши и реакция становится экзотермической вследствие того, что к теплоте реакции добавляется теплота кристаллизации, протекающей одновременно или вслед за полимеризацией. Образующиеся кристаллы полиоксиметилена являются гексагональными, в которых полимерная цепь параллельна оси с [241]. Эти кристаллы постепенно утолщаются и увеличиваются в поперечных размерах, принимая пирамидальную форму. Присоединение новых олигомерных молекул к боковой поверхности кристаллов может быть причиной автокаталитического ускорения реакции во времени [241]. [c.378]

Тй). Этими методами пользуются также при изучении теплот плавления, испарения, кристаллизации, теплот реакций, включал полимеризацию, окисление и сгорание, теплот разложения [c.185]

Сам по себе вклад кристаллизации в энтальпию полимеризации не может превышать 1,78 ккал моль (величина теплоты плавления). [c.36]

Для политетрафторзтилена нет надежной оценки степени полимеризации. Ясно, однако, что она достаточно велика, так что в комбинации с теплотой кристаллизации она образует барьер, который эффективно препятствует действию растворителя или пластификатора. В других случаях, выше точки перехода полимера, когда существует беспорядочное расположение молекул политетрафторэтилена, он должен быть более податливым к пластификации, но не было найдено подходящих пластификаторов, которые были бы устойчивы при требуемых высоких температурах. [c.363]

Молекулярная масса ПТФЭ впервые была определена с помощью меченой серы ( 5), введенной в полимер при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной системой РеЗ+- Ыа250з [52]. Косвенно молекулярная масса М может быть определена по теплоте кристаллизации, поскольку скорость [c.39]

В настоящее время о морфологии подобных кристаллических образований известно значительно больше. Типичный большой монокристалл, выросший в процессе полимеризации на гетерогенном катализаторе, показан на рис. 6.73,а. Кратковременная обработка подобного кристалла газообразным пропиленом [после активации (СНд)зА1] приводит к выявлению краев спирали роста и других дефектов и дает представление о природе активного центра (рис. 6.73,5). В первый момент полимер имеет глобулярную текстуру. Гуттман и Гил-ле [130] предположи.ли, что скорость полимеризации в начале реакции достаточно высока, чтобы образовывалась расплавленная (или набухшая) полусферическая аморфная частичка полимера (теплота полимеризации приблизительно —25 ккал/моль, теплота кристаллизации около -2,1 ккал/моль). В дальнейшем процессе по.чимеризации адсорбированные молекулы мономера должны диффундировать через полимер. [c.369]

Процесс полимеризации олефинов сопровождается выделением значительного количества тепла. Тепловой эффект полимеризации этилена, рассчитанный по энергиям связей с учетом теплоты кристаллизации образующегося полиэтилена, составляет 100— 106 кДж/моль [823]. Стандартная теплота образования полиэтилена из этилена АЯмз =—108,5 кДж/моль [824]. Калориметрическим методом найдено, что теплота полимеризации этилена на системе Т1С1з (5о=5,75 м /г)—А1(СНз)з при 25 °С составляет [c.223]

Энергия активации вязкого течения, так же как теплота испарения, давление паров и вязкость при различных температурах, по-разному зависит от числа звеньев для линейных и циклических соединений. Температурный коэффициент вязкости — отношение (т], — — Г]з8)/т)з8 — прекращает возрастать при вязкости порядка 10 мм /с (при 38 °С) [5]. Резкий рост плотности и диэлектрической проницаемости полиметилсилоксанов прекращается при степени полимеризации, близкой к 50. Олигомеры с концевыми триметилсилильными группами способны к кристаллизации при наличии уже 23 диметилсилоксановых звеньев, а полимеры, не имеющие таковых, — при наличии 36. Структура кристаллической фазы совпадает со структурой кристаллов полидиметилсилоксана, которые имеют пачечную упаковку линейных участков цепей. При кристаллизации существенной перестройки их структуры не происходит [6]. Метилсилоксаны со степенью полимеризации 30—50 и выше уже склонны к пачечной организации. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология