Текстура глобулярная

М. М. Дубинин исчерпывающе ясно показа.т1, что предполагаемый механизм послойного травления стенок нор губчатого сорбента (пористого стекла) не согласуется с полученными авторами результатами нри v > 0,5. Удивительно, что результаты в обеих работах удовлетворительно описываются параметрами текстуры для случая травления глобулярных или волокнистых сорбентов. Заметим, что взаимосвязь основных параметров текстуры для генетически связанных сорбентов можно получить через один топохимический параметр х, выран<ающий степень модифицирования сорбента [1, 2]. Например, из попарного совместного решения уравнений (3) и (6), (3) и (2), выведенных в нашей работе [1] для щелочного травления глобулярного сорбента, получим соответственно [c.80]

Изменение природы подложки оказывает специфическое влияние на структуру отдельных слоев покрытий, не устраняя неоднородности ее по толщине пленки. Из данных о структуре эпоксидных покрытий из ЭД-20, но сформированных на блочной меди, следует, что в слоях, граничащих с подложкой, возникает структура, отражающая зернистую текстуру подложки. В поверхностных слоях наблюдается агрегация структурных элементов с формированием более сложных вторичных структур. Структурная неоднородность этих покрытий значительно увеличивается при введении активных наполнителей. На рис. 1.9 приведена структура эпоксидных покрытий, наполненных 4% (объемн.) рутила. Видно, что в слоях, граничащих с подложкой, наряду с глобулярной структурой, характерной для эпоксидов, вблизи поверхности частиц наполнителя формируется фибриллярная структура. Для слоев, граничащих с воздухом, вследствие большей подвижности структурных элементов около частиц активного наполнителя обнаруживается упорядоченная структура из плотно упакованных структурных элементов. Ориентированные слои полимера, окру- [c.20]

Предлагаемый метод синтеза основан на модифицировании текстуры сорбента путем равномерного нанесения или удаления вещества с его поверхности. Математическое рассмотрение этого вопроса показало, что основные характеристики текстуры модифицированного таким образом сорбента оказываются функциями лишь одного параметра — степени модифицирования X. Фактор формы поры, вернее, знака кривизны ее стенок не влияет на определение общего объема пор, насыпного веса, кажущейся плотности и пористости модифицированного сорбента. Однако он влияет на определения наиболее важных параметров текстуры — удельной поверхности и радиуса пор. Поэтому представляется целесообразным рассмотрение двух типов пор, обладающих различными знаками кривизны стенок, т. е. выпуклыми или вогнутыми поверхностями. Такая классификация пор по признаку кривизны соответствует разделению сорбентов на два класса — глобулярные и губчатые сорбенты. [c.37]

Рассмотрение процесса модифицирования, при котором модификатор постепенно объемно заполняет поры, как например вода заполняет сосуд, приводит к общему для глобулярных и губчатых текстур выражению для удельной поверхности [c.39]

Дается математическое описание процессов модифицирования текстуры сорбентов при равномерном нанесении (удалении) модификатора на поверхность сорбента. Разделение немикропористых сорбентов по признаку кривизны стенок пор на два класса с выпуклыми и вогнутыми поверхностями обеспечивает корректное предвычисление параметров текстуры любого модифицированного сорбента, если известны соответствующие параметры исходного сорбента и заданная степень модифицирования. Приводятся два примера модифицирования текстуры глобулярного сорбента (силикагеля) путем равномерного удаления вещества (кремнезема) с поверхности глобул при травлении в щелочной среде и нанесения дибутилфталата с последующим замораживанием жидкой фазы. Наблюдается хорошее согласование данных опыта с предвычисленными параметрами текстуры модифицированного сорбента. Библ. — 2 назв., рис. 1, табл. — 1. [c.262]

В настоящее время о морфологии подобных кристаллических образований известно значительно больше. Типичный большой монокристалл, выросший в процессе полимеризации на гетерогенном катализаторе, показан на рис. 6.73,а. Кратковременная обработка подобного кристалла газообразным пропиленом [после активации (СНд)зА1] приводит к выявлению краев спирали роста и других дефектов и дает представление о природе активного центра (рис. 6.73,5). В первый момент полимер имеет глобулярную текстуру. Гуттман и Гил-ле [130] предположи.ли, что скорость полимеризации в начале реакции достаточно высока, чтобы образовывалась расплавленная (или набухшая) полусферическая аморфная частичка полимера (теплота полимеризации приблизительно —25 ккал/моль, теплота кристаллизации около -2,1 ккал/моль). В дальнейшем процессе по.чимеризации адсорбированные молекулы мономера должны диффундировать через полимер. [c.369]

На пос.ледних стадиях полимеризации наблюдается образование "глобулярных, червеобразных и паутиноподобных текстур" (рис.6.74). При исследовании полимеризации ряда мономеров (этилена, пропиле- [c.369]

Влияние подложки на процесс структурообразования проявляется также при получении покрытий из растворов полимеров. На рис. 1.17 приведены данные о структуре различных слоев покрытий толщиной 300 мкм из растворов полиуретанов в диметилформамиде на основе дифенилметандипзоцианата и сложного полиэфира, граничащих с воздухом и с подложкой. Формирование покрытий осуществлялась на стекле и на силиконе. Адгезия покрытий к стеклу, определяемая методом отслаивания, составляла 0,12 кН/м, к силикону — более чем на порядок ниже. Видно, что структура граничных слоев существенно зависит от текстуры подложки. Наличие на поверхности силикона неоднородной глобулярной структуры опособствует формированию такой же структуры в прилегающих слоях покрытий. Формирование неоднородной структуры в таких покрытиях ухудшает их физико-механические свойства, как видно из данных, приведенных на рис., 1.18. [c.34]

Покрытия из ОКГМ являются аморфными для них характерна неоднородная глобулярная структура с глобулами размером 30-60 нм. Формирование покрытий из этого олигомера проходит через стадию образования мозаичной текстуры, что, вероятно, является одной из основных причин их сравнительно низкой адгезионной прочности по сравнению с олигокарбонатметакрилатами с более жестким олигомерным блоком. Последние не способны кристаллизоваться, но образуют в жидкой фазе ассоциаты из развернутых макромолекул. Специфика структу-рообразования в этих олигомерах оказывает влияние и на другие физико-механические свойства покрытий, что видно из приведенных ниже данных [c.55]

Как было отмечено выше, сероводородное растрескивание (СР) оборудования ОНГКМ инициируется концентраторами напряжений дефекты сварных соединений (см. рис. 2.1, е 2.2, а 2.6 2.7) и технологические дефекты основного металла, резьбы (рис. 2.8, б), следы от ключей, коррозионные язвы и т.п. Результаты лабораторных испытаний сварных образцов из стали 20 также свидетельствуют о зарождении СР от дефектов (см. рис. 2.7, а), которые более чем в 10 раз снижают долговечность сварных соединений. Сопротивление СР качественных сварных соединений не ниже, чем основного металла, кроме того, за 20 лет эксплуатации сварных конструкций в металле швов в отличие от основного проката не обнаружено ни одного случая водородного расслоения. Это объясняется применением электродных материалов с низким содержанием серы, отсутствием в шве текстуры, а также тем, что условия плавления и кристаллизации шва способствуют образованию мелких сульфидных включений глобулярной формы и равномерному их распределению по литому металлу шва. В прокате из стали типа сталь 20 оборудования ОНГКМ наблюдается, особенно в срединной части стенки конструкции, значительное количество сульфидных включений дискообразной формы длиной от долей до десятков миллиметров (рис. 2.7, д). На границах раздела сульфид - матрица при охлаждении после завершения кристаллизации возможно образование микрополостей, так как коэффициент термического расширения сульфидов Ге8 - Мп8 больше, чем у ферритной матрицы (1810 К против 11,810" К" ). Металл матрицы в зоне границы раздела фаз, являясь областью объемного растяжения кристаллической решетки, может выполнять роль коллекторов для водорода. Образующийся в результате контакта стали с сероводородсодержащей средой водород, попадая в эти несплошности, молизуется, вызывая водородное растрескивание (ВР) металла. Трещины ВР зарождаются внутри металла на границах раздела матрица - включение и распространяются, как правило, межкристаллитно в направлении, параллельном его поверхности при взаимодействии этих тре-щин-расслоений возникает ступенчатая магистральная тре- [c.70]

Легко предвидеть, что в случае модифицирования глобулярных сорбентов путем нанесения вещества на поверхность по мере роста толщины модифицирующего слоя выражение (1) для расчета поверхности вскоре перестанет правильно передавать ее величину, поскольку оно справедливо для сорбентов, в которых роль контактов между глобулами или кристаллитами пренебрежимо мала, т. е. по существу оно строго выполнимо лишь для непористых порошков, саж, аэрозолей и т. п. Поэтому отмеченное отклонение для пористых (глобулярных) сорбентов тем более будет заметно, чем больше координационное число глобул. По мере заполнения модификатором мест контакта в глобулярной текстуре все больший вес будут приобретать образующиеся поры с отрицательной кривизной, т. е. будет происходить процесс обращения глобулярной текстуры в губчатую, и тогда уже справедливым станет для определения 8 выражение (7), а на промежуточной стадии такого обращения, вероятно, можно будет пользоваться полуэмнирическим выражением [c.38]

По сравнению с низкомолекулярными кристаллами данные рентгенографического анализа кристаллической структуры полимеров относительно скудны. В большинстве случаев полимеры, исследуемые обыч-[10 в растянутом состоянии, ноликристалличны с более или менее выраженной волокнистой текстурой. Лишь в редких случаях (напрнмер, глобулярные белки или а-гуттаперча [18]) удается получить макроскопические монокристаллы. Рефлексы решеток низкой симметрии вследствие очень мелких кристаллитов и искажений решетки в большинстве случаев не резки и малочисленны. Часто, кроме того, встречаются перекрытия различных рефлексов, так что не всегда известна истинная интенсивность рефлексов, которая требуется для определения положе- [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология