Оксиптеридины

Ввиду распространенности производных 2-амино-4-оксиптеридина этому соединению присвоено тривиальное наименование — птерин. Зная формулу гуанина, легко запомнить формулу птерина, а также уяснить себе, что птерииы образуются путем биосинтеза из гуанина. Отметим также подобие двухкольцевых систем птернна с ядром рибофлавина (дополнение 8-И). [c.276]

ОКСИ-7,8,9, 10-тетрагидроптеридина (LVIII) до 2-амино-6-оксиптеридина (LX). Скорость процесса, по-виднмому, определяется механизмом, включающим образование перекиси. Последняя не была выделена, однако доказательством ее существования является также идентификация промежуточнообра-зующегося спирта (LIX) при окислении, замедленном двуокисью серы [c.516]

Используя полное уравнение, можно определить Ка и Къ при низких концентрациях субстрата, в то время как при высоких его концентрациях можно определить К п и К ъ- Знание этих констант диссоциации позволяет проникнуть в природу групп в комплексе и свободном ферменте на основании этих данных можно определить, какие группы подвергаются влиянию комплексообразования, и поэтому получить некоторые сведения о группах, являющихся активными при образовании комплекса с субстратом. Лэйд-лер [62[ составил таблицу данных, показывающих влияние на величину К комплексообразования, протекающего по тем местам молекулы, которые подвергаются ионизации, и, кроме того, связывающих эти эффекты с изменениями скорости и константы Михаэлиса при изменении pH. Там, где такие сведения оказываются непол ными, иногда для вычисления Ка или Къ можно воспользоваться методом, предложенным Диксоном (381. Сведения о группах, участвующих в комплексообразовании, были получены для взаимного превращения ионов фумаровой и малеиновой кислот в присутствии фумаразы [63J, для гидролиза сахарозы в присутствии сахаразы [64[, для гидролиза ацетилхолина при наличии холинэстеразы и ацетилхолинэстеразы [65[ и для окисления 2-амино-4-оксиптеридина в присутствии ксантиноксидазы [38]. [c.135]

Электролитическое восстановление лейкоптерина до 2-амиио- -оксиптеридина NN NN [c.407]

Рис. 1. Гистерезисная петля, образующаяся при титровании 6-оксиптеридина.

Оксиптеридин был первым веществом, для которого установлено явление ковалентной гидратации (он имеет стабильный негидратированный анион). Это вещество необычно в том отношении, что оно гидратируется достаточно медленно для того, чтобы при медленном потенциометрическом титровании давать гистере-зисную петлю (см. рис. 1, стр. 28). Ковалентная гидратация окси-, амино- и меркаптопроизводных будет рассмотрена в разделе 111,4. [c.38]

Монооксисоединения с двумя атомами азота в цикле обычно более основны, чем соответствующие соединения только с одним таким атомом, так как атом азота, не участвующий в амидном резонансе, выступает как независимый основный центр. Тщательное изучение УФ-спектров нейтральных молекул [87] показало, что в ряду пиримидина орто-хиноидный изомер (47) энергетически выгоднее пара-хиноидного (48) (см. гл. 7, раздел 1). Подобная предпочтительность орто-хиноидного изомера обнаруживается и при изучении ИК-спектров 4-оксихиназолина и 4-оксиптеридина [217] (см. гл. X). [c.50]

Общий кислотный катализ образования фенилгидразона [6, 165], проявляющийся, по-видимому, на стадии дегидратации, а также катализ присоединения воды к 2-оксиптеридину [95], вероятно, осуществляются по механизму (36). В синтезе бензилиденанилина в водном метаноле общего [c.369]

Реакции азотсодержащих соединений, в которых у атома азота находится сильный электроноакцепторный заместитель, подвержены основному катализу. К ним относятся реакция щелочного гидролиза производных бензилиденанилина [52, 102, катализируемая основанием гидратация 2-оксиптеридина [95] и катализируемая основанием стадия дегидратации в образовании оксима [12, 98], семикарбазона [3] и гидразона [13]. Пока неизвестно, какой из типов катализа осуществляется в этих реакциях — специфический основной катализ [уравнение (38)] или общий основной катализ [уравнения (39) и (40)]. [c.370]

Альберт и Хоуэлл [89] описали интересную реакцию конденсации гидрата 2-оксиптеридина с четырьмя различными активными метиленовыми соединениями (пентаидионом-2,4, ацетоуксусным эфиром, малоновым эфиром и этиловым эфиром циануксусной кислоты), в результате которой были получены соединения типа 53 с выходами 75, 80, 90 и 90% соответственно [89]. [c.89]

Известен также один пример восстановления пиримидинового кольца, г именно, при восстановлении 2-оксиптеридина с помощью КВ Hi был получен 2-окси-3,4-дигидроптеридин с выходом 55% [99]. [c.519]

Птерины—очень прочные вещества, выдерживающие нагревание до 400°. Для оксиптеридинов, как и для оксипуринов, очевидно, должна иметь место амидная таутомерия. [c.641]

Присоединение по двойной связи =N также широко распространено и важно в химии гетероциклических соединений. Присоединение воды к птеридинам и аналогичным соединениям широко изучали Альберт и Бар-лин [28] и Инуе и Перрин [29]. Типичный пример — образование 3,4-Дигидро-4-оксиптеридина [П1, уравнение (13-21)] из птеридина (II). Несомненно, что эти реак- [c.305]

А. Албертом 2 усиление комплексообразующей способности при переходе от 4-оксиптеридина к 4,6-диоксиптеридину, вероятно, связано с некоторыми специфическими особенностями строения молекул указанных птеридинов, а поэтому эффект влияния а -оксигруппы не нооит общего характера. [c.15]

Наконец, можно отметить, что общий кислотный и основной катализ наблюдаются при обратимом присоединении воды к 2-оксиптеридину [64]. В этом случае реакция описывается схемой [c.254]

Поскольку большинство природных птеридиновых соединении являются производными 2-амино-4-оксиптеридина, получившего название птерин. всеобщее распространение имеет номенклатура этих соединений, исходящая именно из структуры птерина. Таким образом, принятая для производных птеридина терминология может быть охарактеризована следующими примерами [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология